C. — Recherche des poisons acides

Quoiqu'on ait démontré l'acide sulfurique, oxalique dans le sang des animaux empoisonnés, ce liquide, ainsi que le foie, la rate et autres organes sont rarement le sujet de recherches médico-légales. M. Orfila, dans les expériences sur les animaux, nia obtenu que des résultats douteux. U a constaté seulement que les urines des chiens empoisonnés > par les acides sulfurique , chlorhydrique , oxalique, donnaient des précipités plus abondants par Teau de baryte, de chaux, le nitrate d'argent, que les urines normales. En distillant, avec un peu d'acide sul^ fxirique, les urines des chiens empoisonnés par les acides azotique et acétique, il en a retiré ces deux acides. Les urines des personnes soumises à l'usage du chlorure de sodium, du sulfate de soude , du nitrate de potasse, du sel d'oseille, donneraient^ les mêmes résultats.

D. — Recherche des poisons salins métalliques.

Plusieurs de ces poisons, l'arsenic, l'antimoine, le mercuire, le cuivre, le plomb, le fer, etc. ont été le sujet d'expertises légales , et, dans les expériences sur les animaux, on les a tous décelés dans le foie, la rate, les reins, les urines et autres organes ou liquides, Nous indiquerons

74 nnoLO«iE. -^ KECwsacaB dis poisons absorbas.

seulement les procédés applicables à la recherche de charean de ces poisons dans ces divers organes ou liquides, ainsi que dans les matières des vomissements, du tube intestinal^ etc.

Rechebchb de l'arsenic. Ck)mme essai préliminaire, faites bouillir les matières suspectes, celles du tube intestinal, des vomissements, le tube intestinal, etc. dans de Teau distillée, acidulée de 1/15* d'acîde chlorhydrique, pendant une f/2 heure; filtrez, concentrez les liqueurs, faites passer à travers un courant de gaz sulfhydrique. Le sulfure obtenu est chauffé avec de l'acide azotique pour le transformer en acide arsénique, le soluté évaporé à siccité, et le résidu soumis à l'appareil de Marsh. Ou bien plongez dans les décoctés, encore chauds, des lames de cuivre (procédé de Reinch), lesquelles se couvrent d'une couche gris d'acier.Lavez-les à l'eau distillée, et chaufFez-les dans un tube de verre pour en séparer l'arsenic ou Tacidearsenieux, comme il sera dit à l'anneau arsenical.

La carbonisation par l'acide sulfurique, pour déceler l'arsenic dans le foie, la rate, les reins, les urines, etc., ainsi que dans les matières du tube intestinal solides ou liquides, essayées comme il vient d'être dît, est le procédé habituellement employé dans les expertises. On lui reproche : l**la déperdition de l'arsenic, quand on opère à vase ouvert; 4** l'imprégnation du charbon par l'acide sulfureux qui, enlevé par l'eau, donne, avec le gaz hydrogène arsénié, des taches jaunes de sulfure ; 3* l'impossibilité d'enlever au charbon la totalité d'acide arsénique. Ces reproches et d'autres encore sont plus ou moins fondés, mais ils peuvent être évités en opérant dans des vases fermés, surtout comme le fait M. le professeur Bérard, de Montpellier. Malgré ces reproches, en raison de sa simplicité, de sa délicatesse et pouvant s'appliquer aux matières de diverses natures, putréfiées ou non, etc, ce procédé nous paraît

ÉnOLOeiE. <-^ REGflSRGHE DES POISONS ABSORBAS. 75

mériter la préférence sur tous les autres. Il est adopté par MM. Flandin et Danger, Devergie, Bérard, par beaucoup d'autres texicologistes , et d ailleurs sanctionné par la commission de Tlnstitut

M* Orfiia donne la préférence au procédé par le chlore, SI ce n est lorsque les matières sont putréfiées; alors il préfère Tincinération ^r lazotate de potasse. Nous avons dit que MM. Malaguti et Saraean conseillaient d'adopter la procédé par Teau régale dans les cas où les matières sont transformées en gras de cadavre, ou renferment peu d'arsenic. Enfin la carbonisation par Tacide azotique additionné d'acide sulfurique, donne aussi d'assez bons résultats d'après M. FilhoL

Quel que «oit le procédé, il importe d'obtenir des liqueurs dépouillées autant que possible de matières organique, afin d'avoir des taches, un anneau parfaitement purs. Gomme Farsenio est un poison très-important, nous dirons quelques mots de l'appareil de Marsh, puisque c'est celui adopté, ainsi que des taches , de l'anneau arsenicaux.

Appareil de Marsh. Le plus habituellement employé ^st celui qui a été modifié par l'Institut. Il se compose d'un flacon d'environ 1/2 litre de capacité , à 3 tubulures ; & l'une d'elles s'adapte pn tube de i centim. de dia?mètre, à entonnoir et plongeant jusqu'au fond du flacon ; l'autre est pourvu d'un tube à dégagement , coudé , dont la branche verticale , terminée en bec de flûte , offre un renflement en boule; la braoclie horizontale communique avec un tube plus grand , de S décim. de longueur , rempli d'amiante, suivi d'un autre tube en verre infusible, de % millim. de diamètre, de plusieurs décimètres de long, effilé à son extrémité, enveloppé, à sa partie moyenne , d'une feuille de clinquant , dans une étendue tf environ i décim. Cette partie du tube est placée dans qae petite caisse en tôle, un fourneau ou sur une grillç

"6 ÉTIOLOGIE. RECHERCHE DBS POISONS ABSORBlSS.

de manière à pouvoir l'entourer de charbons incandescents.

L'appareil étant ainsi disposé, introduisez dans le flacon de petites lames de zinc laminé et dépolies , de Teau additionnée de i/SO* d*acide sulfurique, jusqu'à ce que le flacon soit rempli aux S/3. Quand Tair de Tappareil est complètement chassé par Thydrogène, entourez de charbons ardents la portion du tube à clinquant , afin de la porter au rouge brun ; enflammez le gaz, et, de temps en temps, déprimez la flamme avec des soucoupes de porcelaine dure. Sien 1/4 ou i/â heure, il ne se forme ni anneau , ni taches, c'est que les réactifs ne contiennent pas d'arsenic. Alors versez peu à peu les liqueurs arsenicales de manière que le dégagement du gaz soit constant mais modéré, que la flamme ne dépasse pas 5 à 6 millim. d'étendu'è. Les portions de liqueur , entraînées par le ' gaz hydrogène arsénié, se condensent dans la boule du tube à dégagement, retombent dans le flacon, et, en passant à travers l'amiante, ce gaz s'en dépouille complètement. Il se décompose ensuite, dans la partie chauffée du tube, en arsenic qui se dépose au delà sous forme d'anneau, et en gaz hydrogène qui se dégage par l'extrémité effilée. Si le dégagement de gaz est lent, il est complètement décomposé dans le tube, etdn n'obtient pas de taches arsenicales. Si on veut agir à la fois par le système des taches et de l'anneau, quand celui-ci parait assez marqué on retire le charbon, alors la flamme prend une teinte livide. On la déprime avec la capsule jusqu'à ce qu'elle perde cette couleur, ou plutôt de manière à ne brûler que l'hydrogène, et les taches se déposent. Enfin si on opérait sur de .faibles quantités, que l'anneau ou les tachés fussent peu marqués, on pourrait adapter à la partie effilée du tube l'appareil laveur de Liebig, contenant un soluté de chlorure d'or ou de nitrate d'argent, sels qui transforment l'hydrogène arsénié en eau et en acide arsénique. On décompose l'excès

de dissolutions salines par le chlorure de sodium, pour le nitrate d'argent, par Tacide sulfureux pour le chlorure d'or, on filtre et on soumet les liqueurs concentrées à un trèspetit appareil <îe Marsh. Ces précautions sont ordinairement inutiles. M. Orfila emploie seulement un tube à dégagement de 5 à 6 centim. de long, au milieu duquel est placé Tamiante, qu'il chauffe à l'aide d'une lampe à alcool. Le gaz étant ainsi divisé par l'amiante, la décomposition n'en serait que plus complète, d'après cet auteur.

1® Taches arsenicales, 1° D'un gris d'acier, miroitantes ou d'un brun fauve ou jaunâtre, si elles contiennent du sulfure d'arsenic. ^^ Si on chauffe la capsule, elles disparaissent promptement, complètement , avec odeur alliacée^ et la capsule reste nette. Afin de ne pas les perdre, on pourrait recevoir la vapeur dans un petit tube effilé. 3*^ Si l'on fait tomber dessus quelques gouttes d'acide azotique, elles s'enlèvent par petites parcelles, se dissolvent à une légère chaleur, laissent pour résidu une couche blanche, concentrique d'acide arsénique, lequel, dissout dans un peu d'eau distillée, donne, après refroidissement, par Tazotate neutre d'argent, un dépôt rouge-brique (arséniate d'argent). 4^ Elles se dissolvent promptement dans l'hypochlorite de soude, de potasse, le chlore.

Ces caractères suffisent pour reconnaître les taches arsenicales, les distinguer des taches antimoniales, ainsi que des taches dites de crasse^ de fer, de zinc, de phosphore, d'iode, de soufre, de plomb, etc.; car aucune d'elles ne présentent ces caractères réunis , et ce sont les seuls ordinairement qu'on cherche à constater dans les cas d'expertise légale ; en voici quelques autres : 1"* La vapeur d'iode colore peu à peu les taches arsenicales en jaune citron foncé, d'iodure d'arsenic, lequel est volatil et se décolore à l'air, en passant à l'état d'acides arsénique et iodhydrique (Lassaigne). 2"* Si à l'aide d'un petit tube, adapté à deux flacons, l'un de chlore, l'autre d'acide sulfhydrique, ré-

78 ÉTIOLOGU. — RBGHSHCHS DBS POMOlfS ABSOMBBS.

cemment préparés , on expose les faciles aux vapeurs de chlore, elles disparaissent (chlorure d'arsenic), puis au gaz sulfliydrique, elles réapparaissent jaunes, brillantes (sulrfure d'arsenic), et disparaissent de nouveau dans Fammoniaque : ce liquide , évaporé, laisse du sulfure d'arsenic qu^on peut réduire au flux noir, ou constater la réaction par Tazotate d'argent, après Tavoir fait passer à Tétat d'acide arsénique par Tacide azotique. Ces réactions peuvent s'opérer seulement sur une tache (M. Devergie). 3*^ L'acide iodhydrique ioduré les dissout et laisse, après évaporation spontanée , des taches jaunes (Lassaigne). 4^ Exposées aux vapeurs de phosphore, elles disparaissent au bout de quelques heures et réapparaissent jaunes par l'acide sulfhydrique (M. Cottereau). 5** Le suifhydrate d'ammoniaque ne les change pas sensiblement de couleur, et le pourtour prend tout au plus uue teinte jaune serin (M. Leroy). 6» M. Boutigny circonscrit une tache avec une baguette , imprégnée d'eati acidulée de i millième d'acide azotique, dépose au centre une goutte du même liquide ; la tache disparaît, passe à l'état d'acide arsénieux et arsénique ; il laisse refroidir, fait arriver dessus du gaz sulfhydrique, obtenu du sulfure de fer par l'acide sulfurique; il se forme du sulfure d'arsenic qu'il dissout dans 4 gramme d'ammoniaque; le soluté versé goutte à goutte dans une capsule dé platine, chauffée au rouge, prend l'état d'une sphéroïde incolore qui, touchée avec un tube imprégné d'acide sulfhydrique , devient jaune et se décolore de nouveau par l'ammoniaque. Ces réactions peuvent se produire indéfiniment. Si Ton dépose dans la sphéroïde un cristal de carbonate de soude, elle s'aplatit et le produit donne l'odeur alliacée sur les charbons ardents.

2* Anneau arsenical, 4® D'tin gris d'acier bleuâtre, miroitant ou de couleur fauve , s'il contient du sulfure. 8* Il se déplace facilement par la chaleur sans s'oxyder,

ÉTIOLOGIE. — RBGUERGUE DES POISONS ABSORBES. 79

lorsque le tube est fermé à Tune des extrémités. Si , au contraire il est ouvert et tenu obliquement, Tarsenic, en se vaporisant, s'oxyde et se condense au delà en petits cristaux brillants, anguleux, dacide-arsénieux , surtout vus à la loupe et au soleil. 5^ On peut n oxyder ainsi qu'une portion de Vanneau, couper le tube entre, con-* stater, d*ùne part, les mêmes réactions sur-Fanneau que sur les taches arsenicales; d'autre part faire bouillir la portion du tube où est déposé Tacide arsénieux dans un peu d*eau acidulée par l'acide chlorhydrique, et constater le» réactions par Tacide sulfhydrique , le nitrate d'argent, le sulfate de cuivre ammoniacal, etc. Les divers précipités obtenus , mélangés à du flux noir ou de cyanure de potassium, et chauffés dans un tube effilé , donnent de Farsenic ; ou mieux encore, dissous dans lacide azotique, le soluté, évaporé à stccité, repris par Teau et soumis à 1 appareil de Marsh, fournira des taches , un anneau , qui serviront de preuve à conviction.

L'arsenic, dans les cas d'expertise légale, les expériences sur les animaux, a été décelé' dans le foie, le tube intestinal, la rate, les reins, les poumons, les muscles, le cerveau (M. Boucher), les os (M. Barse), les urines, le sang (Orfila), la sérosité d'un vésicatoire (M. Chatin) : on n'en trouve pas dans la bile, ou à peine des traces (Orfila neveu). Son élimination n'est complète , chez les moutons , qu'après 35 jours, et chez les chiens, qu'après 40 (MM. Flandin et Danger), 45 (M. Orfila). Dans l'affaire Lacoste, tous les experts ont admis que, chez l'homme, elle devait Tétre après 4 4i jours. On a trouvé l'acide arâénieux, surtout le sulfurejaùne, à l'état solide, dans le tube intestinal, après 5, 6 et 44 mois d'inhumation , et retiré Farsenic des autres organes, surtout du foie, du détritus du tube intestinal, après plusieurs années; Barruel, par le procédé ordinaire, après 5 ans , d'un tube intestinal disposé par feuillets noirâtres; le cadavre était comme momifié. M. Herapatb, thez

deux très-jeunes enfants, inhumés depuis 8 ans, a retiré l'arsenic des os, d'une matière noire de Imtérieur du crâne et des côtés de la colonne vertébrale.

Recherche de l*antimoine. Faites bouillir les matières alimentaires solides et liquides, le tube intestinal, dans suffisante quantité d'eau, additionnée de 8 à i2 grammes d'acide tartrique (Turner) , de 4/15* d'acide chlorhydrique (Reinch) ; filtrez, précipitez Tantimoine par des lames de cuivre (Reinch), ou par un courant de gaz sulfhydrique ; transformez le sulfure en chlorure, en le chauffant avec de l'eau régale, évaporez l'excès d'acide , et soumettez à l'appareil de Marsh.

Pour déceler l'antimoine dans les liqueurs précédentes, évaporées à siccité, ou combiné avec les matières, ainsi que dans le foie, les reins, les urines, le tube intestinal, etc., la carbonisation par l'acide sulfurique est un très-bon pro. cédé; on fait bouillir le charbon dans de l'eau acidulée pal*' l'acide tartrique ou chlorhydrique, et le produit filtré est soumis à l'appareil de Marsh (voyez Arsenic). Le procédé par l'acide hydrochlorique et le chlorate de potasse est adopté par MM. Millon , Regnault. M. Orfila évapore les urines à siccité et carbonise le résidu par l'acide azotique.

i** Taches antimoniales, i^ D'un gris d'acier bleuâtre, brillantes ou noirâtres et fuligineuses quand elles sont épaisses. 2^ Chauffées, elles ne disparaissent que lentement, laissent une couche d'un blanc jaunâtre sur la capsule. 3* Elles se dissolvent dans quelques gouttes d'acide azotique : le soluté, évaporé à siccité, laisse un résidu blanc jaunâtre qui ne se colore pas en rouge brique par l'azotate d'argent. 4^ Elles sont insolubles dans l'hypochlorite de soude. 5® Exposées aux vapeurs d'iode , elles donnent, en moins de 8, iO minutes, un iodure d'antimoine de belle couleur orangée, non volatil (Lassaigne). 6" Elles ne se dissolvent qu'au bout d'un certain temps

inOLOGIfi.— RECaERGHB DSS POISONS ABSORBES. 81

dans Facide iodbydrique ioduré et prennent une couleur rouge vermillon. 7** Elles se dissolvent assez promptementdans le sulfliydrate d'ammoniaque liquide, et, tout autour , il se forme une auréole d'un jaune orangé (M. Leroy). 8*^ Soumises aux vapeurs du phosphore, elles persistent pendant plus de 15 jours (Cottereau.) 9® Exposées à laction successive des vapeurs de chlore et du gaz sulfhydrique, elles subissent les mêmes modifications que les taches arsenicales, si ce n est que le sulfure est jaune orangé rougeâtre et peu soluble dans Tammoniaquc.

2o Anneau antimfinicd. De même couleur que les taches. Si on le chauffe , il est peu volatil , s'oxyde en place en une poudre blanche qui , dissoute dans l'acide chlorhydrique , précipite en jaune orangé rougeâtre par Facide sulfhydrique; du reste, Tanneau antimonial offre les mêmes réactions que les taches.

3<* Anneaux et taches arsenicaux et antimoniaux. Dans un empoisonnement arsenical où Ton aurait donné le tartre stibié comme vomitif, on pourrait obtenir des taches , un anneau formés d'arsenic et d'antimoine. Les caractères physiques n'ont rien de bien caractéristique. Si on chauffe la portion de tube correspondante à l'anneau, le tube étant fermé d'un côté, pour éviter l'accès de l'air, larsenic se vaporise, va former un anneau distinct au delà. Si le tube est ouvert aux deux extrémités et tenu obliquement, l'antimoine s'oxyde en place, tandis que l'arsenic se condense au delà en cristaux d'acide arsenieux, brillants, transparents, anguleux. On coupe le tube entre, on dissout les deux oxydes dans de l'eau acidulée par l'acide hydrochlorique; le soluté, s.oumis à l'appareil de Marsh, donne des taches, un anneau arsenicaux ou antimoniaux purs. Quant aux taches^ ou pourrait séparer les deux métaux, les deux oxydes, en les chauffant et dirigeant la vapeur arsenicale dans un tube de verre effilé. M. Orfila les dissout dans l'acide azotique, évaporé à siccité ; le résidu est

8t ^OLOGtt.-^lUBCHERCRE'DKS P6190NS ABSOUBAs.

traité par Teau bouillante, qui enlève seulement lacide arsénique ; il reste de l'acide antimonique, qu on dissout dans Facide chlorhydrique, etc.

M. Millon (page 15) a retiré lantimoine des divers organes des chiens soumis à un régime antimonial. M. Orfiia Ta obtenu des urines des chiens, 6 jours après avoir de'posé de Témétique sur le tissu cellulaire , ainsi que du foie^ de la rate^ des poumons, du cœur d^un chien empoisonné par 60 cent. d*émétique. Le sang de ce chien, tué 1 heure après, n'en a donné aucune trace : cependant M. Millon a trouvé Tantimoine dans le sang. MM. Flandin et Danger ont constaté ce métal dans les organes précités, non dans ce liquide. M. Orfiia ne l'a pas retiré des urines d'an malade qui^ trois jours avant, avait pris Témétique à haute dose; tandis que, chez un autre, il l'a obtenu 24 heures après, et, en 1 5 heures, chez une femme qui avait pris seulement 5 centig. d'émétique, quoiqu'il y ait eu des vomissements, des selles. M. Marchai (de Calvi), par le procédé de M. Millon, chez un homme qui prenait Témétique à haute dose, et qui a succombé en 1 5 jours, a trouvé de Tantimpine, 8 jours après la cessation du médicament, beaucoup dans le foie, moins dans les reins, moins dans le sang et moins encore dans le cerveau. Pour la recherche de l'antimoine dans les urines, il faut se rappeler que Télimination en est intermittente (M. Millon].

Recherche nu mercure. Les parties liquides, si elles ne contiennent pas beaucoup de matière organique , sont concentrées, filtrées, acidulées et essayées par le cuivre, comme il est dit ci-après. Si le résultat est négatif, ou bien si elles sont chargées de beaucoup de matière organique (lait, sang, etc.), on les soumet à l'un des procédés suivants. Pour déceler le mercure en combinaison dans les matières aUmentaires, le tube intestinal, dans le foie, la rate, les reins, etc., deux procédés sont surtout usités : V la car-

bonisatioii par l'acide sulfurique dand des vaisseaux fermés; S^Ie procédé par le chlore. Le premier s applique à tous les cas ; il convient surtout, lorsque les matières sont co« hérentes, se divisent difficilement, telles que le tube intestinal, ou sont putréfiées (Orfila neveu). D'après M. Orfila, en dissolvant préalablement les matières dans l'eau régale, il n'est pas nécessaire de prolonger autant le courant de chlore pour les détruire. Mais on a ainsi des liqueurs for» tement acides, dont on ne se débarrasse que par de Ion]gues évaporations, qui attaquent les lames de cuivre et par Conséquent donnent des résultats moins nets. M. Devergie les divise, les dissout préalablement dans l'acide chlorhydrique, lequel présente moins d'inconvénient que l'eau régale. En employant le chlore à la manière de Jacquelain, c^està-dire en divisant les matières , en les broyant seules ou avec du sable, du verre, quand cela est possible , et pro*longeant le contact du chlore pendant 12-24 heures, on obtient de très-bons résultats.

Quelque soit le procédé, les liqueurs étant suffisamment concentrées, légèrement acidulées, on y laisse immergés, pendant 6-12 heures, des fils de cuivre en spirale, bien décapés, bien dégraissés. Ils perdent peu à peu leur éclat, se couvrent d'une couche grisâtre, masquée quelquefois par de loxyde de cuivre et une matière grasse , qu'on enlève, le premier en les plongeant dans de l'eau légèrement ammoniacale, la seconde à Taide de Féther. Les fils sont ensuite Uvés à l'eau distillée, coupés par petits morceaux, desséchés dans un tube de verre à une légère chaleur, en absorbant l'humidité à l'aide du papier Joseph ; puis on effile le tube et Ton chauffe pour dégager le mercure, qui se condense en petits globales mobiles, miroitants. Ils se transforment en une poudre blanche, cristalline, qui noircit par l'acide sulfhydrique, si on les chauffe avec une goutte d'acide azotique.

i« pife ée Smithson^ composée d'une petite lame d'or et

84 énOLOGIB. — RECHERCHE DBS POISONS ABSORBES.

d'étain, appliquées Tune contre 1 autre et contournées en spirale y de manière que la lame d or soit placée au dehors, pourrait remplacer les fils en cuivre; la lame d'or, formant le pôle jélectro-négatif, est blanchie parle mercure, qu'on sépare en chauffant la petite pile dans un petit tube, comme il est dit ci-dessus. Cet appareil noffre pas plus d'avantages que la spirale en cuivre; ensuite la lame d'or peut blanchir dans des liqueurs acidulées par lacide hydrochlorique ou acides et renfermant du sel commun , quoiqu'elles ne contiennent pas du mercure; letain est alors dissous et se dépose sur Tor.

MM. Flandin et Danger font tomber goutte à goutte la liqueur dans un entonnoir, dont le bec est coudé à angle droit et effilé. La partie évasée reçoit le pôle positif d'un élément de la pile de Bunsen, et la partie effilée le pôle négatif, tous deux terminés par un fil d'or très-rapprochés. Aussitôt que la pile est en activité, le mercure se dépose sur le fil électro-négatif, et le liquide ne s'écoulant que peu à peu, la décomposition du sel mercuriel n'en est que pluscomplète, plus prompte. Us décèlent ainsi j/iOO,000' de mercure. Malgré la sensibilité de cet appareil , les fils de cuivre seront préférés dans les cas ordinaires, en raison de la simplicité de Topération.

Ces chimistes dissolvent, à -|- 80^, les matières dans moitié leur poids d'acide sulfurique à 66°, laissent refroidir, ajoutent, par petits fragments , de l'hypochlorite de chaux jusqu'à décoloration ; délayent le tout dans l'eau, filtrent, lavent le résidu à l'alcool, réduisent les liqueurs, à + 80°, à environ 60 cent, cubes, et y constatent le mercure.

Par le procédé du chlore, M. Audouard de Béziers a retiré le mercure de la salive, des urines des personnes, soumises à l'usage du sublimé ; M. Vernes, du lait d'une vache atteinte de salivation par suite de frictions mercurielles, lait qui avait déterminé la saUvation chez une famille en-

ÉTIOLOGIE.— -RECHERCHE DES POISONS ABSORB]it. 85

tière. M. Personne Ta obtenu aussi, par ce procédé, du lait de deux femmes et d'une chèvre qui prenaient 0,05 de proto-iodurede mercure par jour. M. Orfila neveu, par Tun des deux procédés, la retiré du tube intestinal^ du foie, de la rate, des reins, des os des chiens, auxquels il donnait ' 0,05 à 0,50 de sublimé par jour, ainsi que des urines, de là salive des personnes soumises à Fusage du sublimé. Il laisse ces liquides en repos pendant 1 à 2 mois, décante, traite le dépôt par le chlore. Pour les os, après les avoir séparés des parties molles, il les met à macérer dans de racidehydrochlorique,pendant plusieurs jours, évapore le liquide à siccité, traite le résidu par l'eau distillée à chaud, filtre et essaye par les lames de cuivre. Quant à la partie gélatineuse, il la décompose dans une cornue en porcelaine, traite le résidu par leau régale, le produit par l'eau distillée, filtre, réunit les deux liqueurs, qu'il évaporeà siccité, dissout le résidu dans l'eau distillée , et essaye les lames de cuivre. M. Boucher, de Strasbourg, a retiré le mercure du cerveau de trois chiens, empoisonnés par le sublimé.

Recuerche du cuivre. L'incinération simple, pour déceler le cuivre^dans les matières alimentaires, le pain, le tube intestinal, etc., était le procédé habituellement employé- Il est rejeté par M. Orfila, parce qu'on peut, en outre, déceler le cuivhe normal. Par la même raison, il rejeté les di^ vers procédés de carbonisation directe, et ceux qui consistent à attaquer les matières organiques par les acides concentrés. Il conseille, afin d'éviter cette cause d'erreur, de faire bouillir ces matières, le foie, la rate, etc., dans de Teau acidulée par l'acide azotique, d'évaporer les décocté& à siccité, et de carboniser le résidu par l'acide sulfurique^ M.Devergie, pensant quei par ce procédé, on n'entraîne pas tout le poison, dissout ces organes dans l'acide chlorhydri- 4ue fumant, &it passer un courant de chlore, plonge dans les liqueurs , suffisamment acidulées par l'acide sulfu-

mésaraïques et spléniques des chevaux, et M. Dausset du sang veineux, ainsi que dts urines des mêmes animaux empoisonnés. Plusieurs auteurs, MM. Devergie, Guibourt, Chevallier, Lassaigne,Chatiii, etc., par des procédés divers ont retiré aussi le plomb du cerveau, de la moelle épinière, des muscles et autres organes des personnes qui avaient succombé à l'affection saturnine. M. Boucher, sur un chien empoisonné en 3 jouçs par 5 gram. d'acétate de plomb , la retiré du cerveau dans les proportions de 8àl0 millièmes.

Recherche du bismuth. Sur les chiens empoisonnés par l»nitrate de bismuth, M. Orfila a décelé le poison dans le foie, la rate, les reins, les urines par le même procédé que pour le plomb, c'est-à-dire, en faisant bouillir ces organe^ dans l'acide azotique, évaporant à siccité et carbonisant le résidu par l'acide azotique. Comme en ce cas on n'a pas à redouter la même erreur, nos organes ne contenant pas de bismuth, on peut carboniser directement les matières par Tacite azotique, l'acide azotique et le chlorate de potasse, l'acide sulfurique.

M. Devergie employé le procédé par le chlore, précipite le bismuth par l'acide sulfliydrique, transforme le sulfure en nitrate par lacide azotique.

Recherche du fer. Depuis quelques années il s'est produit plusieurs homicides par le sulfate, le chlorure de fer. Christison, dans un cas, a employé l'incinération simple. Les divers procédés de carbonisation et en partittllier ceux par l'acide sulfurique, azotique peuvent être mis en usage. M. Olrfila, afin de ne pas confondre le fer poison avec le fer normal, fait bouillir les matières alimentaires, le tube intestinal et autres organes, soit dans de l'eau distillée, soit dans l'eâu acidulée par l'acide chlorhydrique, filtre, essaye les liqueurs par le cyanure jaune, la noix de galle. Si les résultats sont négatifs, il les évapore à siccité, carbonise le résidu par lacide azotique. Lecharbon^ traité par de leaii

ÉTIOLOGIE. — RECHBJICHE DES POISONS ABSORBES. 89

aiguisée d'acide chlorhydrique, donne un liquide qui offre les réactions des sesqui-sels de fer. T^es urines évaporées à siccité et le résidu carbonisé comme il vient d'être dit, donnent les mêmes résultats. Il a ainsi découvert le fer dans l'estomac, le foie, la rate, les poumons^ le cœur, les urines des chiens empoisonnés par le sulfate de fer. Les méme3 organes des chiens non empoisonnés^ soumis aux mêmes réactions, n'en ont pas donné.

Recherche du zkîc. M. OrCla employé le même procédé que pour le fer. Il fait ensuite bouillir le charbon, pendant 20 minutes, dans Tacide chlorhydrique, filtre, sature les liqueurs par la potasse, fait passer à travers un courant de gaz sulfhydriqXie. Le dépôt jaunâtre, formé de sulfure de zinc et de fer, est chauffé avec de l'acide azotique concentré et pur, le résidu, traité par Teau aiguisée de quelques gouttes d'acide azotique, filtré, et ensuite par l'ammoniaque en excès , qui précipite le sesquioxyde de fer. Le liquide ammoniacal, évaporé, laisse un résidu qui, dissous dans Tacide hydrochlopique étendu d'eau, offre les réactions des sels de zinc. M. Devergie employé son procédé par le chlore, et M. Gaultier de Claubry l'eau régale. La carbonisation par Tacide sulfurique peut aussi être appliquée à la recherche du zinc.

Reghïirche de l'étain. Mêmes procédés que pour le fer, le zinc. Après avoir fait bouillir le charbon , pendant 20 minutes, dans un mélange de 20 parties d'acide chlorhydrique et 1 partie d'acide azotique , filtrez, évaporez à siccité; reprenez le résidu par Facide chlorhydrique étendu de 2 fois son volume d'eau , précipitez par Kacide sulfhydrique , transformez le sulfure en chlorure par l'acide chlorhydrique, et constatez les caractères des sels d'étain. Une lame de zinc, immergée dans la liqueur, le précipite.

Recherche de l'argent. Séparez les liquides des matières solides par filtration ; précipitez les premiers par le chlo-

90 J^nOLOGIB. —» RBGHBRCHB DBS POISONS ABSORbAb.

rure de sodium ; incinérez les derniers dans une capsule ^e porcelaine. Les cendrea sont lavées à Teau aiguisée d'acide chlorbydrique, qui dissout les matières salines et laisse de l'argent et du chlorure de ce métal. Ce chlorure, ainsi que celui obtenu des liquides, est dissous dans Tammoniaque, précipité de nouveau par l'acide azotique, lavé, desséché et réduit soit en les chauffant avec du Hux noir, soit par Thydrogène naissant. On le suspend, à cet effet, dans Feau acidulée par lucide sulfurique,en présence d^une lame de zinc, ou mieux encore on le dépose dans ,tm tube de 5, 4 lignes de diamct.^ chauffé au rouge, et l'on feit passer à travers un courant d'hydrogène ; le chlorure passe au jaune serin, fond ensuite, devient rougeâtre et laisse une couche d'argent. M. Devergie mêle du chlorure de sodium aux matières, les dissout dans l'acide chlorhydrique fumant, délaye le tout dans Teau et le chlorure se dépose. 11 le réduit par l'hydrogène.

M.Orfila a démontré Targentdans le foie, la rate, les reins, les urines. M. Landerel , qui prenait du nitrate d'argent contre l'épilepsie, a retiré du chlorure d'argent de son dépôt urinaire par l'ammoniaque. M.Orfila neveu etKramern'en ont pas trouvé quand ils donnaient aux chiens du nitrate : c est tout le contraire avec le chlorure.

Recherches de l'or. Desséchez les matières liquides et solides, et incinérez-les dans une capsule de porcelaine. Les cendres, lavées avec de l'eau aiguisée d'acide azotique, laissent de petites paillettes d'or, qu^on dissout dans l'eau régale pour caractériser ce métal. M. Orfila a retiré Tor du foie» de la rate, des urines des chiens empoisonnés par .le chlorure.

Recherche pes chromâtes. Faites bouillir les matières dans l'eau, filtrez, essayez*les par les sels de plomb, etc. Evaporez-les è siccité, détruisez le résidu ainsi que les matières solides par Tazotate de potasse, dissolvez le produit dans Teau, filtrez et essayez les réactifs caractéristiques.

Les poisons organiques étant formés d'éléments peu stables dans leurs combinaisons, de produits qui ne s'obtiennent à l'état pur que par des procédés assez complexes, faisant d'ailleurs partie de plusieurs préparations pharmaceutiques , sont bien moins faciles à caractériser qu.e les poisons inorganiques. Il n'y a guère que les alcaloïdes , les acides ou leurs sels qui soient cristallisés; les autres pr^ duits immédiats sont amor'phes, et les organes ont une structura celluleuse, fibreuse. Les poisons organiques sont inodores ou doués ordinairement d'une odeur viretise; leur saveur est amère, acre, nauséeuse, caustique, mais- non métallique; leur densité est relativement moindre que celle des poisons inorganiques. Tous, et c'est ce qui les distingue de ces derniers, sont décomposés à une température plus ou moins élwée en produits empyreumatiques et charboniieux. Dq compt>«é à la' fois organique et inorganique. Témjétique, etc., laisse', en outre, pour résidu^ la base ou le mêlai.. ' *

Les végétaux, les animaux, leurs organes entiers ou grossièrement divisés » se distinguent par leurs caractères .botaniques, zoologiques, pbarmacologiques. Lorsquils sont en poudre on peut, à priori, les reconnaître par 1 odeur, la saveur; la couleur, l'aspect, surtout h l'aide du microscope et des réactifs, l'eau, l'alcool, Téther, la potasse, les acides, l'iode, comme nous l'avons fait pour chacun d'eux. La poudre des feuilles, en raison de la chromule, ne peut être confondue avec celle des' autres parties. Certains organes ont une structure fibreuse (racines, tiges, etc. ),celluleuse (graines, fruits, tubercules); d'autres contiennent des matières féculentes, huileuses, résineuses, oléo-résineuses , des produits qui, soumis à cet examen, 'lottoent li«u à des réactions spéciales, prennent une

SS BTIOLOGIE. — RICUIECUB DBS POISOUS ORGAmQOBS.

odeur, un aspect particuliers. Pour les préparations pharmaceutiques (extraits, teintures^ vins, sirops, potions, pilules, etc.), ce mode analytique étant le plus souvent insuffisant, il sera nécessaire de recourir aux procédés indiqués ci-après, pour obtenir les produits dans lesquels résident les propriétés toxiques. Ces produits sont solides ou liquides, alcalins, acides, huileux, résineux, oléo-résineux. Nous donnerons seulement les caractères généraux des alcaloïdes, en' raison de leur importance toxicologique.

I* — CaractèrMi csomparatifs des

QFaturels ou artificiels , à réaction alcaline, ils forment, avec les acides, des sels d*où ils sont précipités par les alcalis minéraux^ leurs carbonates, le tannin, le hi-iodure de potassium, et donnent lieu à des sels doubles avec les chlorures aurique, platinique, mercjirique. Leur, découverte date de 1816. - '

I. Etat. — A. — Solides: *i^ ^ frisme^i la morphine , narcotine, codéine, solanine, bruciue , stryc^nine,^cincj^o^ -nine; 2^ en aiguilles soyeuses, l'atropine, daturine, liycfecyamine, colchicine; 3^ en écailles nacrées, la digitaline; Ât^ amorphes^ Taconitine, vératrine, delphine, émétine, quir nine. ♦

B,''^ Liquides: la nicotine, conéine, aniline, pétinine, picoline, benzine, éthylamine, amylamine.