II. — Couleur. — Ordinairement incolores

III. — Saveur: 4* amère, la morphine, codéine, brucine, strychnine, quinine, cinchonine; 2^ amère et plus ou moins acre tous les autres.

IV — Odeur. — Inodores, si ce n'est la nicotine, la conéine qui ont l'odeur du tabac, de la ciguë ; celle de Thyoscya-

ilfOtaGlE.— RBCBERCHE DES POISONS ORGANIQUES: 93

mine humectée est étourdissante. — La vératriue» la digitaline provoquent de violents éternuenoents —L'aniline, pétinine, picoline, benzine, éthvlamine, amylamine ont une odeur forte, caractéristique ou ammoniacale.

V. — Eau. — Insolubles ou peu solubles , exceptés la conéine, la nicotine, rhyoscyamine, etc.

VI. — Alcool.— 5o/ui/e5 dans V alcool plus ou moins concentré.

VIL— Ether. — A. — Soluhkh la codéine, narcotine, atropine, datmine, hyoscy aminé , nicotine^ conéine, qui* nine, vératrine, aconitine, oolchicine.

B.'^^ Insolubles ou peu solubleSy la^morphine, solanine, strychnine , brucine , cinchonine , digitaline ^ émétine , conéine. *

VIII. — Calorique. — Ftt5t6fe5 : 4^ au-dessous de 100*, la solanine, atropine, hyoscyamin«, daturine, vératrine, aconitine, brucine, quinine, émétine; ^^ au-dessus de 100^ la narcotine, digitaline, codéine, morphine, cinchonine, delphine.

La brucine, vératrine, solanine, narcotine, se prennent en masse après refroidissement.

La nicotine, conéine et autres alcaloïdes liquides, la digitaline^ cinchonine, se Volatilisent en totalité ; la daturine^ atrppine, hyoscyamine, en partie : les autres sont fixes et infusibles.

IX, ACIDE AZOTIQUE. — A.— Colore : V en rouge, à froid, ■ la morphine , vératrine , brucine ; à chaud , la nicotine , * conéine; 2** enjaune, la digitaline, solanine, émétine; 3* en jaune ver dâtre, la strychnine; 4" en jatiweorowjf^, l'atropine; 5o en violet bleuàtrey la colchicine.

B.— Il ne colore pas la codéine, aconitine, cinchonine, quinine, daturine.

9è ÉBMOttS. — UCHBRCHB DU FOIIM» OlftAlÔWni.

^. AcmE SDLP0B1QUE. «^ Coferf : V êfH jaune, puiê m woufê, par l'addition de V acide axetique^ la aareptiat; %^ en rouge tineux, la nicotine ; 3** en brun verd4tre^ puis en rougey à cbaud, la conéine ; A^ en rouge foneéj la digitar Une, vératrine, gratiolioç ; 5® en rouge brun^ la colcbicioe ; 6® en rouge violet, lacoiiitipe ; 7* en rçu^e orangp, la solanine.

XL Acide chlorhtdrique. — Colore : 1* en violet , la nicotine ; 2' en rouge pourpre^ la conéine ; 3* en vért^ la di^aJIiae.

XII. Chlorure d*or. — Précipite de leur dissolution : 4" en jaune bleu et violet^ la morphine ; 2* en jaune rougeélrty {^.CQBéine^ nicotipe; 3* enjaune^ la strychnine, atropine, JnfOjscyamine, aconitine ; 4"" cf^ blancy la daturine.

De Ces'alcaloîdes les pluç importants à connaître sont : i<i morphine, la codéine^ la strychnine^ la brucine, la vératrine, la digitaline, la conéine^ la nicotine et autres alcalis des^ solanées, parce qu'ils sont employés en médecine ou ont été le sujet de recherches toxicologiques. (Voyez rapports).

La cantharidine, principe actif des cantharides^ esjt en

UiPfUft^ biaoebaa, «ai^réai, fusible ii 310^ vplaûle» jlcre, ^vésicante, insoluble dan§ T^au* peii dgDs IVclool k froid; trè$-*$0luble daiia T^lc^l bouillant, Téther» l'ie^^enae de t4rébei>t}iine, les fiolu^tés alcalin^. ,

Vadde cganhydrique est liquide, incolore, volaiil, rëpand l'odeur caractéristique d*amandes amères. Saturé par la pptasse^ il précipite : 1** en bleUy par un mélange de proto çt de 3esq|iisels de fer ; 2** en vert, par le sulfate de cuivre, et il Top ajoute quelques gouttes d*acide chlorhydrique, le liquide prend un aspect laiteux ; 3** avec Fazotate d'argent , il donne un précipité blanç^ insoluble dans l'eau ? l'acide azotique, à froid, soluble dans cet acide bouillant, dans faeimoniaque, et décomposable par la chaleur en argent et cyanogène.

énOLQGIX. — JUKa«RGil1l PK« POISONS 0«6A$II0I31S. W»

fil.-— Recherche des poisons orirAn^anes

Dofif les matières alimeniaires, le tube intestinal^ son eontenu, fqi^ sant partie des préparations pharmaceutiquesyouahsorhés^ eU^

Les eoipoisonnerof^nts oy&ot l\w souveol soii avec les fruiUy les graines, les feuilles, Ie3 mcines, etc.* des plantqs toxiques, parties prises pour les mêmes or^nes des plantes aUmeutaires ; $oit avec les médicaments distribuas dans lofScine du pharmacien, de Therboristev il hm s mfbrmerdu lieu où ces substances ont^ië cueillies^ distribuées, les comparer et les caractériser kotamqiienient , zoologiquement, pharmacologiquemeot, Dans les empot— sonnements parles solanées, lespmfo!^^ifèi*es^les ebampi-' gnous, etc., nous citons des Ci^s où Texpeit, en se transportant sur les lieuK, a pu aiiisi t^eçoanoître la plante toxîqne.

Les poisons organiques formant des composés insa^ lubies avec les substances astringentei^, étant insolubles ou sblubles dans Teau acidulée , les alcooliques , etfi« , peuvent, de même que les poisons iuiCMrganîques, se trouvée à l'état solide, liquide, ou de combinaison dans les «latièr es suspectes. Quoique composés des înémes éléments ^pte les matières alîmentaij^s, ils ne paraissent pas cependant trèsaltérables* MM. Laroque^ Thibîei^ont décdé la lowphine, la fitrychnine, la brucîne ou leurs sels, k la dwe de 5 à iO centigram., dans des aliments, des liquides ferineiitescibles, le song^ le lait, la bière, etc., «prés ê moie et plusde contact. M. Stiiss a retiré la morphine d'u» cadavre, iabumé depuis i3 Biais , et M. Orfiia^ la conéine, 25 yems après l*avoir mélae à àe$ laaiières organiques, il en sepejt probablemept de même avec les antres alcaloïde», les p<H|ons résineux, oléo -résineux, builecix, etc.

La première recherche à faire c'est de s'aasurer «i les matières alimen taures ne coBtienneat pas des traces, 4les <iébri$ de la siibetanee ti^xiqne, oWfiîmt Bas les caraeDèpes

96 STIOLOGIE. — RECHERCHE DES POISOUS ORGANIQUES.

Todeur, la saveur, la couleur, l'aspect, etc. Les alcaloïdes communiquent à ces matières une saveur fortement amère ou acre; Topium, une couleur jaune brunâtre, une odeur vîreuse ; l'acide cyanhydrique,rodeur d'amandes amères; les huiles essentielles, leur odeur spéciale, etc. Dans Vempoisonnement parles feuillesde ciguë fraîche, Cbristison en a constaté les débris dans les matières des vomissements : c'est ce qui a lieu aussi avec les autres plantes vireuses, les fruits de belladone, de datura, les champignons, la noix vomique, les cantharides^efc. Un enfant, atteint de diarrhée, évacuait de très-petits covfs : soupçonnant que ce pouvait être des graines, nous les mimes dans un peu de terre humide et sur un poêle ; en quelques jours la germination se manifesta. Si ces in vestig^ions étaient insuffisantes pour déceler le toxique, il fau(drait dispos^ les matières par petites couches sur des plaques de verre, les examiner soit à la lumière difhse, solaire ou réfractée par le globe dont se servent les cordonniers; soit au microscope, aidé ,de quelques réactifs. Barruel parvint à reconnaître les délft-is des cantharides, à leur reflet verdâtre, brillant, dans du chocolat, en l'examinant au soleil, caractère qu'il n'avait pu constater à la lumière diffuse. Le même genre de recherches. s applique aussi non-seulement aux matières des vomissements, à celles renfermées dans le tube intestinal, mais encore à cet organe. Aprè^ Tavoir vidé, on 1 insuffle, on le fait dessécher dans cet^tat, puis on le coupe par petits carrés, qu'on examine à une bonne lumière, pour s'assurer si, dans les replis de la muqueuse, il ny & pas des traces de poison (voyez Cantharides).

Après ces opérations préliminaires, comme les produits dans lesquels réside l'effet toxique des substances organiques sont fixes ou volatils, peu ou pas solubles dans Teau, surtout solubles dans les acides faibles, l'alcool, l'éther, il faut les délayer dans suffisante quantité deau distillée pour faire une bouillie claire, les introduire» ^

laide d'un entonnoir, dans une cornue bitubulée, suivie dun ballon constamment refroidi, communiquant avec une éprouvette pleine d eau ou de mercure. On distille d abord au bain-marie, à la température de 66° à 80% puis au bain d'huile ou saturé de chlorure de sodium jusqu'à presque siccité, en ayant soin, à chaque élévation de température, de changer de récipient, afin de recueillir séparément les produits inégalement volatils, l'acide cyanhydrique, les alcooliques, les éthers et autres agents anesthé^ siques, les huiles essentielles, le principe vireux des planter narcotiques, etc. Les produits immédiats fixes, les résines, les extracto-résines , les matières grasses, les alcaloïdes restent dans la cornue. Pour les isoler les uns des autres il y a divers procédés, qui cependant s'appliquent plutôt à la recherche des alcaloïdes.

A. — Mettez à digérer le résidu de la cornue, à la température de 35^ à 40% pendant J/2 à 1 heure, soit dans de lalcool concentré, seul ou acidulé par les acides acétique, chlorhydrique; soit dans de l'eau acidulée par ces mêmes acides ; décantez après refroidissement ; traitez le résidu par de nouvelles quantités de véhicule ; filtrez ; évaporez les liqueurs réunies à siccité; soumettez le résidu à Faction de Teau acidulée, qui dissout l«s alcaloïdes, non les matières grasses , résineuses, oléo-résineuses, qu'aurait pu entraîner l'alcool ; filtrez; évaporez en consistance sirupeuse et précipitez rg^aloïde par la potasse, la soude,la chaux, la magnésie ou leurs carbonates^ l'ammoniaque. Cette dernière ba^ est ordinairement employée par gouttes, jusqu'à ce qu'il ne se forme plus de précipité. Celui ci est dissous dans l'acool, qui, après filtration, par une évaporation lente, laisse l'alcaloïde. Ces manipulations ne le donnant pas assez pur pour bien Le caractériser, les auteurs conseillent de le redissoudre dans l'alcool ou l'eau acidulée, et de séparer les matières organiques ou colorantes^ en les précipitant par le sous-acitate: plombi^ué (Christison), par

iOO illOLOGlE.— RECHERCHE DEâ f OISONS ORGANIQUES.

du bicarbonate de potasse ou de soude pulvérisés, jusqu'à ce quil n'y ait plus d'effervescence» puis i à 2 ceotim. cube d^un soluté concentré de potasse caustique, et ensuite quatre, cinq fois son volume d'éther ; agitez le tout ; décantez Fétber, lorsqu'il est séparé et éclairci ; répétez trois» quatre fois le lavage à Téther ; réunissez les liquides éthéré^ dans une petite capsule déposée dans un lieu sec. 1®— Si c'est une alcaloïde liquide, la nicotine^ la conèine, etc., après Tévaporation de l'éther, il se dépose sur les parois de la capsule sous forme d*anneau huileux, lequel se divise en petites stries qui gagnent le fond. Par la chaleur seule de la main, le résidu dégage une odeur plus ou moins désagréable^ piquante, suffocante, rappelant celle de 1 alcaloïde, masquée par une odeur de matière animale: dissolvez-le dans 1 à 2 centim. cubes d'eau faiblement acidulée par 1 millième d'acide snlfurique ; lavez exactement la capsule avec le même liquide; décantez les liqueurs dans le petit flacon à éprouvette ; traitez-les par un soluté concentré de potasse ou de soude caustiques ; agitez et épuisez le mélange, à plusieurs reprises, coname il est dit ct--dessus, avec de Féther pur, qui dissout l'alcaloïde; faites évaporer spontanément l'éther à la plus basse température; puis pour priver complètement l'alcaloïde de l'ammoniaque qui se forme dans ces opérations, exposez un instant le vase dans le vide au-dessus de l'acide snlfurique; l'alcaloïde reste au fond sous forme d'une gouttelette huileuse. Pour le détail de ces manipulations, recueillir et caractériser l'alcaloïde, l'avoir complètement pur. (Voyez l'extraction de la nicotine, aux Rapports.)

2o---Si c'est un alcaloïde fixe (morphine, strychnine, l)nicii;ie, etc.), après l'évaporation de l'éther, il reste, sur les parois de la capsule, un produit solide, le plus souven t une liqueur incolore, laiteuse, tenant un corps en suspen- ' sion^ ayant l'odeur de matière animale, désagréable, mais non piquante, qui bleuit d'une manière permanente le

ÉTIOL06IE. — RRCHERCHR I>Ï?R POISONS ORGANIQUES. iOl

papier rouge tournesol. On traite ce résidu par quelques* (jouttes d'alcool, qui dissout l'alcaloïde, et, après évapo' ration spontanée oale débarrasse des matières étrangères, en promenant dans la capsule quelques gouttes d'eau très* faiblement acidulée par l'acide sulfurique. Séparez le soluté de la matière grasse qui adhère aux parois de la capsule, lavez celle-ci à Teau acidulée ; évaporez aux 3/4 les liqueurs réunies dans le vide ou Au-dessus de l'acide sulfurique sous une cloche; traitez le résidu par une soluté concentré de carbonate de potasse ; reprenez le tout par l'alcool anhydre, qui dissout l'alcaloïde, non les sulfate et carbonate de potasse. Par l'évaporation spontanée de Talcool, on obtient l'alcaloïde.

Par ce [procédé, M. Stass a retiré de la nicotine 1^ du sang d'un chien empoisonné par â centig. de cet alcali ; S® des liquides de l'estomac, du foie, de la rate, des poumons, du cœur, etc., de Fougnies, empoisonné par ce poison (affaire Bocarmé), et cela dans un état de pureté assez complète pour en constater les caractères physiques, chimiques et toxiques, comparativement avec de la nicotine pure; 3* il a aussi retiré la morphine des organes d'une per* sonne inhumée depuis treize mois, à laquelle on avait en outre administré de l'arsenic, et la conéine d'un liquide très»altéré (1847). M. Stass ajoute qu'ayant beaucoup expérimenté, il livre avec confiance cette méthode analytique à l'examen des toxicologistes.

Si l'on opérait sur des matières qui renferment plusieurs alcaloïdes , l'opium, les strychnées, les quinquinas, etc.^ on les séparerait soit par l'éther qui dissout la narcotine, non la morphine, soit en les dissolvant dans l'acide tartiique, et ajoutant ensuite de la potasse, qui précipite ia strychnine^ la narcotine^ la cinchaniney et ne précipite pas la hrucine, la morphine, la quinine.

C— -Procédé DE M. Flandin. Il mêle les matières suspectes

iOi ÉTI0L061B. — HECHBRCHB Dit FOISONS ORGAHIQUIf •

à 12 pour 0/0 de leur poids de chaux anhydre^ dessèche le mélange à 100% dans lé hut de ooaguler leâ matières prôtéiques, de décomposer les matières colorantes^ le pulvérise, Tépuise, à trois reprises différentes, par Talcool absolu et bouillant, filtre après refroidissement. Les liqueurs, à peine colorées , ne contiennent que Talcalcfîde et . des matières grasses, résiâebses. Faites-les évaporei* lentement; traitez le résidu par Téther, qui dissout la matière grasse^ et laisse lalcaloide, s'il n'est pas soluble dans ce liquide, tels que la morphine, la brucine, la strychkiine, qu on sépare par décantation ou filtration» Si lalcalolde est sottible dans Téther, on reprend soit le résidu alodoliqué, Soit le résidu éthéré par un dissolvant spécial dêà bases organiques, Tacide acétique k iQ^ par exemple, et Ton prétnpite la base de lacétate avec un peu d*ammdniaqiie. L alcaloïde dissout dans lalcool pur et bouillant, cristallise ou se dépose par Tévaporation spontanée de Ce liquide.

Par ce procédé, M. Flandin a décelé là fnoirpkine, la stirjchnine, la brueine dans 100 gram. de sang, de matières organiques mélangées à 5 cêntigr. de ces alcaloïdes, ainsi que des matières intestinales dés animaux empoisonnés par 5,. 10 centigr. de ces poisons. Il a retiré aussi la motphine des urines d un singe, âuqiiél il avait donné , dans l'espace d'un mois, 60 gram. d'acétate, sans autre adfcideni qu'une certaine agitation et de loiigues heures desorfittiÉil.

D.*--M. HABOtrÈDm propose le chloroforme pour Textraction des alcalis végétaux, réactif qui pourrait aussi s'appliquer à la recherche de ces poisons clans les matières suspectes, et de la cantharidine dans les caâ d'empoisonnement par les cantharides. Pour Vdtropine il obtient le suc des feuilles de belladone, le èoagule à tîbaud, filtl-e, le mêle à 4 gram. de potasse caustique, et à 50 gràm. de chloroforme jpar Utre de suc, agite le tout pendant une minute. Le Chloroforme, chargé d atropine et de matière

STIOLOC».-— HSCIIEKCHE !»«g 1K>r80NS ORGAKlÇIJtS. 103

(Sfâorhoiè) se dëpoM év bout d «ne faeiii*e an fond du iraitoi Décantez le liquide sura^éunt; Itttee le chlorofbmie à Teau distillée jusqu^à ce qu'il soit limpide ; distillez au bainmarie dans uhe cornue bitubuJée ; reprenez le résidu par Feau acidulée ^ar Tacide sulfurique^ qui dissout Tatropine et laisse la matière verte ; filtrez, ajoutez un léger excès de carbonate de potasse;traitez le précipité par Talcool. Leso^ luté^parévaporation spontanée, donne /'a^ropme en beaux cristaux^ groupés en aiguilles. — M. Rabourdin a obtenu, par ce procëdé, Vatrofine de l'extrait de belladone, /« quiniHef la einéhonine des macérés acides du quinquina, il croit qu on pourrait ainsi obtenir les autres alcalis v^étaux.

E.— >M. Proctbr , en traitant 30 gram^ de cantharîdes, pendant 48 heures, dans Tâppareil à déplacement, p^r 60 gram. de cbloraforiae) dé|ilaçaat ensuite cklisi^ci pût l'alcool^ à 0)885 el faisant évaporer^ obtient lu cahthariiine^ mêlée à de la matière grasëe. Il absorbe celle-ci à Faidè dii papier Joseph, dissout ensuite la cantharidine dans le chloroforme mêlé à un peu d'alcool; par Tévaporation elle se aepëse pure et cristallisée. Peut-être pourrait-on la retirer aiîisi des matières susipectes, après les avoir desséehéefai

F.^^M. RâBciUAinK propose «knssi le t;hàirbën-, pis^lë^ pkt Taeide chlorhydriquepoui' rextractiôiides alcalis V^tâdi , Pour.fo digitalim ii présiplte le sttliité d'eXtî^âlt alebôiicjtiè de digitale pdr le sous-aoëtat« de plomb, filtfë, agite le liquide àvee le chairbon et le laisse repôsei». La liqueur Se détiâlore^ perd sa sàVeur amère; le cbarbtm est lâvé^ séché à Vi* tuve^ traité ensuite par lalcaol bouillant; celui-d, étà{)t]lrë au bain- marie ^ laisse, après î'efi'didissfement, déposer tihfe matière pulvérulente qui, disSdtittf dans Talcool, doiïtlë, par évaporation spontanée > lu (Hgitûtifte.

M, RuBOtJiiDiÉï a obtetiu, p&r le mêinfe procédé, t'iticinh dii déeoQte d«6 feUilkè de hou^, id ibillitint de tëltii de veillé,

404 ÉTIOLOGIK. — RECHERCHE DES POISONft ORGANIQUES.

çoiine^ la fnorphine^ la narcotiney la quinine^ des infusés des Wganes qui renferment ces alcalis.

6. — ^M. MoRiN,pour la recherche de la morphine et autres alcaloïdes^ épuise les matières par l'eau aiguisée d'acide acétique, évapore à siccité, traite le résidu par l'alcool bouillant à 56^ filtre, précipite les liqueurs alcooliques par le tannin , ou le macéré aqueux de noix de galles. Le tannate d^alcaloïde reste en dissolution, et les matières organiques se déposent; filtrez, étendez les liqueurs d^ivi peu d eau, et traitez-les par un soluté de gélatine, qui forme, avec le tannin, un tannate insoluble. L'alcaloïde, resté en dissolution, s'obtient par évaporation.

Par ce procédé , qui est celui de MM. Dublanc et Henry, M. Âllan a retiré la daturine de l'urine d'un homme empoisonné par le datura (/ourn, de chim, méd,^ 185 1 ). MM. Quevesne et Homolle emploient aussi le solulé de tannin à i/10, pour retirer la digitaline des matières suspectes.

Réflexions sur ces procédés. Si ce n'est la méthode analytique de M. Stass, qui a été appliquée avec un plein succès dans un des cas les plus difficiles de toxicologie légale, les autres procédés ont été seulement proposés, ou n ont donné, dans la plupart des empoisonnements où ils ont été employés (opiacés, strychnées), que des réactions très-incertaines celles par lactde azotique, les sesqui-sels deiPer, etc. Ces réactions, surtout avec des produits impurs, sont insuffisantes, et bien certainement plusieurs olëorésines, etc., donneraient des résultats semblables; c'est ce qui est arrivé à Metz dans un cas d empoisonnement par les feuilles du laurier-rose. Sérullas p'avait-il pas donné l'acide iodique et Tamidon comme le réactif le plus certain de la morphine. Quelle funeste conséquence s'il eût été appliqué dans un cas d'expertise légale, puisque plus tard il a été démontré que l'urée, les décoctés de matière animale donnaient la même réaction. En toxicologie organique,

É'IiOLOGlE. — HKCHERGHE DES POISONS GAZEUX. i05

comme du reste 1 ont très-bien établi MM. Dulong et Chevreuil, il faut obtenir les produits assez purs pour les caractériser physiquement et chimiquement. Par toutes ces raisons, le procédé de M. Stass doit être préféré à tous les autres. Il est d'ailleurs plus général, a déjà reçu la sanction de l'expérience, n'introduit pas dans les matières suspectes un élément étranger, le plomb, l'argent, la chaux qui pourrait nuire aux recherches ultérieures. C'est à l'expérience à démontrer si le chloroforme, proposé par M. Rabourdin, doit-étre préféré à réther.

8* Section.— Poisons gazeux.

L'empoisonnement, l'asphyxie par les matières gazeuses, acquièrent chaque jour une si grande importance sous le point de vue médical et légal, que nous leur avons consacré 130 pages, tom. II. Plusieurs étant employés enmédecine (agents anesthésiques) , peuvent donner lieu à des accidents graves; d'autres, ks gaz de la combitation^de l'é-clairage , etc. , deviennent souvent cause d'asi)hyxie, servent même à conunettre des homicides. Nous en rapportons plusieurs exemples. Tout récemment, un ouvrier mineur, âgé de 18 ans, pour se venger de son renvoi, a charché à asphyxier ses camarades en mettant le feu aux sous«pentes en bois : sept ont péri. Nous avons considéré les matières gazeuses et les agents anesthésiques^ d'abord d'une manière générale sous le rapport : 1*" des circonstances ou elles se produisent; 2® des effets; y des lésions; 4*" du traitement prophylactique et curatif ; 5^ des recherches chimiques; 6** des questions médico-légales; 7^ de leur classification ; puis nous avons décrit les gaz en particuUer sous les mêmes points de vue , en insistant spécialement sur les plus importants, les gaz de la combustion ^ de téclai^ rage y des égoutSy des fofsesd^ aisance, Vaif n^n renouvelé^ les agents anesthésiques , etc.

166 ÉTIOLOOIB. — IUECH9KÇBE pBfi POiaOKf.