CHAPITRE IX
DU MOLYBDENE.
SECTION PREMIÈRE
Propriétés.
Le molybdène a éXé dëcouvert en 1 718 par Scheele, dans i>4eoaT«rt«.
on nûnéral que Von confondait avant lui avec la plombagine
et «nqoid il a donne y ainsi qu'au métal , le nom de mo-^
Ijlidèiie, dérive du nom grec de la plombagine. Ses pro-
pnéié$ ont ëtë étudiées principalement par Bucholz et
• Benelius.
ARTICLE PRBICIER. Métal.
ht mofyhdène est extrêmement réfractaire : il ne se ra- c«râct<rc«. pas à i5o* p. Bucholz dit cependant qu^il Ta obtenu en grûns du poids d^ quelques grammes , et qu*il est alors d*un Uanc d^argent mat, et susceptible de prendre le poli -, il s^aplatit un peu sous le marteau avant de se rompre -, sa caflBore est à grains serrés. Quand il a été préparé à une basse température il est à Fétat dé poudre d'un gris cendré, prenant de Fëclat sous le frottement-, chauffé très fortement, mais non fondu , il est en culots poreux et fusibles , s'égrenant entre les doigts , semblable à du platine en éponge-, '.nais dans quelques parties blanc et éclatant comme Tarçent. — Sa p. s. est, selon Bucholz , de 8,61 5 à 8^636. — D est fixe.
D forme avec Foxigène trois combinaisons distinctes , le oxia«u. ptoioxide^ le peroxide et Vacide mofyhdique. En outre Famolybdiqne et le protoxide peuvent se combiner enen deox proportions , et constituent des composés ' ^ Voa a appelés oxide bleu et oxide vert.
Le mol/lKléiie se ternit peu à peu au contact de Fair à la Air. /rTMeratorc ordinaire. Lorscjn^on le grille il devient d'abord
38 MOLYBDENE.
brun, et puis bleuâtre*, à la chaleur rouge il brûle avec fîi-
Eau. mëe , et se convertit en acide. — Il ne dëcompose pas Feau -, mais lorsqu'on le fait bouillir pendant long-temps avec ce liquide il s'oxide en bleu à la faveur de Tair atmosphérique.
Aci«ic3. — H n est attaqué ni par l'acide sulfurique étendu , ni par l'acide muriatique , ni par Facide hydro-fluorique *, mais il se dissout dans l'acide sulfurique concentré et bouillant , avec dégagement de gaz sulfureux*, la liqueur devient d'abord Ueue , puis verte , et enfin brune. L'acide nitrique le dissout facilement, même à fi:oid : si le métal est en excès il se forme du nitrate de peroxide -, dans le cas contraire il se produit de l'acide molybdique. Les acides phosphorique , borique , acétique 7 succinique et tartrique, même bouillans, ne Tattaquenf que très faiblement. L'acide arsénique en dissolution
Alcali». et bouillant Tattaque , et la liqueur devient bleue. Les alc9^lis caustiques liquides ne l'oxident pas-, par "voie sèche ils l'attaquent lentement. — Le nitre le convertit en acide molybdique.
Gazoïitc». Le soufre se combine avec Te molybdène à Taide de la
chaleur -, — il en est de même du phosphore et de l'arsenic , selon Pelletier. — Le chlore liquide le dissout en formant une liqueur bleue -, le chlore gazeux le brûle à Taide de la chaleur, avec flamme rouge , et le convertit en deutochlorure. — Le molybdène peut s'allier avec la plupart des métaux. En général il n'altère ni leur couleur ni leur malléabilité, et il leur donne de la dureté. — Son atonie pèse 698,520 Mo.
ARTICLE II. — Composés oxigcnés,
S I.*''. — Oxides.
1°. Le protoxide de molybdène est noir. Chauffé an contact dç l'air il s^embrase, et se change en peroxide. — Son Ivydrate est d'un brun tellement foncé qu'il parait noir \ quand on le chauHe au contact de l'air il se peroxide de même en partie , et pour le convertir eu protoxide anhydre il est nécessaire de le chaufier dans le vide. Dès que les dernières portions d'eau sont séparées, à la chaleur rouge , Voxide devient incandescent, mais sans changer de nature
Mitons.
COMPOSÉS OXIGÉKÉS.
Coni position»
Mo
—Les acides dissolyent fitcUement Thydrate, mais Qs n ont aucune action sur Fozide. — Ils ne sont solubles ni Tun m Fautre , ni dans Fammoniaque ni dans les alcalis fixes cauBtiqiies*, mais Thydrate se dissout bien dans les carbonates d'ammoniaque; il se sépare de cette dissolution par lébnUition.
Le protoxide de molybdène est compose de :
Molybdène. . . . o^8568 — loo Oxigène ,. o,i432 — 16,71
3 se produit toutes les fois que Ton traite un sel de pro- Préi>âraiioi
toxide ou une dissolution d'acide molybdique dans' Tacide
mnriatiqae par Fun des métaux qui décomposent Teau.
Pour le préparer on dissout un molybdate alcalin dans Ta-
ôie imiriaticpie ; on plonge dans la liqueur un barreau de
de xaïc iusqu^à ce qu^il commence à s'y former un dépôt -,
pas 00 précipite Toxide de molybdène par l'ammoniaque , et
on lave avec un excès de cet alcali pour enlever la portion
d'oxide de zinc qui a pu se précipiter en même temps. —
On FdMîent plus pur en se servant , pour le produire , d'un
amalgame de potassium peu riche en potassium , au lieu de
sÎDC. — On peut aussi le préparer en laissant digérer pen*
dant on temps suffisant de Facide muriatique dans lequel
on met une lame de zinc sur de Facide molybdique : il
consorve alors la forme cristaUine de Facide -, mais dans cet
éU 0 s'altère très promptement à Fair.
a*. Le peroxide est d'un brun noir ou d'un brun pourpre et brillant. — D ne se dissout pas dans les acides \ mais Faciâe nitrique le convertit en acide molybdique à Faide de la chaleur. — Le chlore le transforme en acide molybdique et en perchlorure. ^- Son hydrate est couleur de rooiile absolument de la même nuance que Fhydrate de fcr. Oiynffug dans le vide il perd son eau , et se change en permûle anhydre-, mais lorsqu'on le dessèche au contact ^ Fdr il absorbe de Foxigène , et devient bleu. A l'état réctot et humide il est soluble dans l'eau pure-, I91 dislahlioa est jaune \ elle a une saveur faible légèrement asti^gaite et métallique, et elle rougit sensiblement le tour- ■esal^ 0 est aussi un peu soluble dans Falcool -, mais il est
Caractère».
MOLYBDEAE.
Canctir««.
Mo
insoluble dans Teau qui contient des substances salines. L'hydrate desséché est insoluble même dans Teau pure. — U forme avec les acides de véritables sels qui sont cristallisables. — H ne se dissout pas dans les alcalis caustiques-, mais les carbonates alcalins le dissolvent aisément lorsqu'il est à Fétat naissant, il se précipite de ces dissolutions par Fébullition.
Compoûtioii. Le peroxide anhydre est composé de :
Molybdène.... 0,749^ — *oo
Oxigène Oy25o5 — 33,4<>
PrcparatioD. PouT préparer cet oxide on calcine dans un creuset de platine couvert un mélange de 2 p. dcmolybdate de potasse ou de soude, et de i p. de sel ammoniac , et on lave le. résidu d'abord avec de Feau , pour dissoudre le chlorure alcalin , et ensuite avec une dissolution faible de potasse caustique, pour enlever Tacide molybdique dont Toxide peut être mélangé. — On obtient Thydrate en précipitant un sel par l'ammoniaque, et lavant d'abord avec de l'eau chargée de sel ammoniac et ensuite avec de Talcool.
3*. Acide molybdique, — JS acide molybdique est blanc, graisseux au toucher, poreux et grenu, lorsqu'il n'a été ni fondu ni sublimé. — U se fond, au rouge naissant, en un liquide jaune , et se prend par refroidissement en une masse blanche rayonnée. Il supporte la chaleur rouge sans se volatiliser dans un vase clos -, mais en vase ouvert il corn-* menée à fumer aussitôt qu'il se fond*, les vapeurs se condensent en écailles brillantes un peu jaunâtres. — < Il a une saveur acre et métallique. — Sa p. s. est de 3,49- — Il est soluble dans 5oo à 600 p. d'eau-, la dissolution rougit le tournesol-, mais il ne forme pas d'hydrate. — H se dissout dans tous les acides lorsqu'O n'a pas été calciné , et forme avec eux des composés particuliers. Ses dissolutions dans l'acide muriatique donnent avec l'hydrogène sulfuré du soufre et une liqueur bleue qui devient ensuite verte, et finit par laisser déposer du deutosulfure gris. — U est très soluble dans les alcalis et dans la crème de tartre-, et on l'obtient combiné avec toutes les bases par double déconi*^ position.
COMPOSÉS OXIGÉNÉS. 4^
Lorsqu'on chauffe de Facide molybdîque au blanc nais* ncduciir«. saot, dans un creuset brasqué y il se réduit en métal en passaotsuccessivcment par tous les degrés inférieurs d'oxidation unique la réduction soit complète. L'oxide qui reste au centre de la masse se dissout dans Tacide murlatique confeotre , et donne une liqueur d'un très beau vert d^herbe , dans laquelle le prussiate de potasse forme un précipité vert fijQcé. — L'acide molybdique passe au bleu dans une multitude de cicconstances , en perdant de Toxigène. Cet effet a lieaparrexposition de ses dissolutions aux rayons solaires, par léboUition prolongée, par le contact du fer, du zinc, de léuin; par le protocUorure d'étaîn, le protosulfate de fe. Ibjdrogéne sulfuré , etc.
Quand on chauffe de Facide molybdique en vase clos, sei ammoniac, arec da sel ammoniac, il se change en protoxide nuir mêlé Jwit-AiedW peu de molybdène métallique , et il s'en voiiblise une certaine quantité à Fétat de chlorure et de percUonire.
la cbaliimeau , Facide molybdique chauffé sans addition chaïamean. «r la feuille de platine , se fond avec fumée -, au feu de ré- 'iûclion il deyient d'abord bleu, puis brun. Sur le charbon il est absorbé et réduit. — avec le borax , sur le fil de pwlroe, au dard extérieur, il donne un verre transparent-, sur H cfaaiboa , au dard intérieiu" , ce verre devient brun sale ^^^oçârent, s'il contient peu de molybdène, et opaque rempli ^Qoe multitude d'écaillés brunes d'oxide , si Facide molybîitpc a été employé en grande quantité. — Avec le sel de («iio^hore il donne , siur le fil de platine , au dard exté- ^'^ï UD verre transparent*, et au dard intérieur ou sur le 'Wjon, à un feu quelconque, il produit un verre opaque ^ d un bleu noir tant qu'il est chaud , mais transparent t du ^os beau vert de chrome quand il est refroidi : addition de Fétain n altère pas sa couleur. — Avec la "•^j sur le platine, Facide molybdîque donne un verre ^**oc de lait qui au feu de réduction se change en verre '«nm opaque qui contient un mélange de molybdène et *'ï"dc; sur le charbon il est absorbé et réduit à Fétat ^iJlkjuc.
MOLTBDRNE.
Prc|MraUon .
Mo
compwition. Cet acklc est composé de :
Molybdène.... o,666i «<- loo Ozigène o,3339 — - 5o,isi
On le prépare y i". en traitant du molybdène métallique ou du perozide de molybdène par Tacide nitrique y évapo* rant à sec , et calcinant à une douce chaleur*, a"*, en grillant du sulfure de molybdène à une température qui n'excède pas le rouge naissant » et jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de gaz sulfureux*, 3*". en traitant le sulfure de molybdène par Tacide nitrique y évaporant à sec , et calcinant. -— Comme le sulfure natif de molybdène dont on se sert pour ces préparations est toujours mélangé de gangues pierreuses et très souvent d'oxide de fer et d'oxide de manganèse , il faut commencer par faire bouiUir le minerai pulvérisé, avec de Facide mmîatique , pour dissoudre ces métaux \ puis après le grillage ou le traitement par Tacide nitrique , on fait digérer le résidu avec de Fammoniaque , qui dissout Facide molybdique. On évapore à sec, et Fou calcine le résidu à une chaleur ménagée, dans un creuset non couvert : si Foxide est bleuâtre , on le traite par Facide nitrique, et on le calcine de nouveau. Lorsque le minerai n est pas purgé de fer, ou lorsqu'il renferme des pyrites , le molybdate d'ammoniaque contient uu peu de fer et de manganèse ; dans ce cas il faut l'évaporer au contact de Fair pour suroxider le 'manganèse, le dessécher un peu , le redissoudre, et réitérer ces opérations autant de fois que cela parait nécessaire. — Quand on traite le sulfure de molybdène par Facide nitrique, il se forme de Facide sulfurique qu'il est impossible d'expulser par la chaleur sans perdre de l'acide molybdique *, dans ce cas , après qu'on a évaporé à sec , on lave avec de Feau jusqu'à ce qu'il ne se dissolve presque plus rien, et en calcinant le résidu ^ on a ,. d'une part, de Facide molybdique pur, et, d'un autre côté , une dissolution de cet acide dans Facide sulfurique.
4°. Oxide bleu. — Jjoxide bleu a été découvert par Bu.cholz , et M. Berzelius a fait voir que c'était une combinaison définie d'acide molybdique et de peroxide de molybdène. — A l'état anhydre il est d'un bleu brunâtre et insoluble dans Feau \ mais à l'état d'hydrate il est d'un bleu
Caia«tcrr«.
COMPOSÉS oxiaiNÉs. 43
pur et ressemble aI>solumeQt à TiDdigo. — fl se dissout dans Teau pure -, la dissolution est d'un bleu très intense-, elle rougit le tournesol, et elle a une sayeur astringente et métallifpie; elle ne s'altère pas sensiblement à Tair-, toutes les sobstauces salines en précipitent l'hydrate dissous. Cet hydrate est soluble aussi dans TakooL -^ U forme avec les acides des dissolutions bleues qui laissent une matière sirupeuse bleue par révaporation. — Les alcalis causticpies décolorent iiïuxiëdiatement Toxide bleu en le décomposant-, il se dissout du molybdate alcalin , et il reste du peroxide pur. L'ozide est coniposéy selon M. Berzelius, de : G«»p«tio».
Acide molybdique o,83 Molybdène 0,673
Peroxide de molybdène. 0^17 Oxigène o , 3a3
L'acide contient six fois autant d' oxigène que Toxide.
On le prépare, i*. en triturant ensemble i p. de mo- préparation. hhâèae métallique et 2 p. d'acide molybdique, ou 3 p. de peroxide de molybdène et 4 P* d'acide molybdique , Êôsant bouillir pendant un certain temps , et évaporant la dissolution bleue à une chaleur très faible. 2*. En versant goutte à goutte une dissolution de deutochlorure de molybdène dans une dissolution peu étendue de n^olybdate d'ammomaque cristaUisé, l'hydrate bleu se dépose à l'état pulvérulent. On le lave d'abord avec une dissolution de sel ammoniac 9 et ensuite avec un peu d-'eau. Pour avoir Toxide anhydre il faut chauffer l'hydrate dans le vide.
On emploie quelquefois dans la peinture une couleur UNige. Mené dont Thydrate bleu est la base : on la prépare, i*". en prédpitant une dissolution d'acide molybdique aiguisée d'acide muriatique par une lame d'étain-, 12^. selon Richter, en précipitant une dissolution de molybdate de chaux par le protochlorure d'étain : on a donné au précipité le nom de carmin bleu; 3**. selon Usemann , en faisant bouillir du saUîire de molybdène avec seiase fois son poids d'eau j réduisant le volume du liquide au tiers par l'évaporation , y ajoutant quelques gouttes d'acide muriatique et y mettant ensnte un quatre-vingtième de son poids d'étain métallique : Il matière bleue se dépose au bout de quelques jours. Au lieu d'étain on peut se servir de mercure , de plomb , de nickel r
44 MOLYBDÈNE.
d^ arsenic et même d'argent. Le cobalt et rantimoine donnent un bien fonce *, le zinc et le bismuth un bleu clair \ le fer im bleu d'acier-, For et le platine n'en donnent pas.
Toutes ces couleurs bleues sont des mélanges d'hydrate bleu et de molybdate du métal décomposant.
5**. Oxide ofert. — Uoxide "vert est aussi ime combinaison d'acide molybdicjue et de peroxide de molybdène , mais il renferme une plus forte proportion d' oxide que Foxide bleu. — Il est insoluble dans les dissolutions salines *, Feau pure le décompose en peroxide et oxide bleu. — PrrpMaiiao. Oo Tobticnt , sclou M. Bcrzelius , qui Fa découvert , i"*. eu laissant digérer ensemble , dans un flacon bien bouché , un mélange d'acide molybdique , de molybdène et d'eau -, 2*". en précipitant par Fammoniaque un sel de peroxide avec excès de base. 3**. On a vu plus haut qu'il se produit aussi lorsqu'on cémente de Facide molybdique dans du charbon.
J ^." — Sels.
Le molybdène fournit des sels à base de protoxide , à base de peroxide et à radical d'acide molybdique.
1*. Sels de protoxide, — Les sels de protoxide sont noirs ou pourpres *, ils colorent les dissolutions en noir intense ou en gris-brun. — Leur saveur est astringente. — Ils s'altèrent moins facilement que les sels de peroxide. — Les carbonates y forment des précipités brun -noir solubles dans le carbonate d'ammoniaque -, les hydro-fiulfates , des précipités jaune-brun , solubles dans im excès de précipitant. '— Le prussiate de potasse les précipite -, mais le précipité est soluble dans l'ammoniaque et dans un excès de prussiate. — — Le sulfate , le nitrate , Foxalate double potassique, sout solubles. — Le borate, Facétate, le succinate, le tartrate et Foxalate simple sont insolubles.
a**. Sels de peroxide. — Les sels de peroxide sont rouges lorsqu'ils contiennent de Feau de cristallisation , et presque noirs quand ils sont anhydres. — Qs ont une grande tendance à bleuir lorsqu'on évapore leur dissolution à une température élevée. — Une lame de zinc y forme des pré-
COMPOSÉS OXIGÉNÉS. /^5
ripilcs noirs de protoxide mélë d'oxîde de zinc. — Les alcalis fixes caustiques et l'ammoniaque en précipitent l'oxide dFétatd^liydrate, mais seulement quand les liqueurs sont concentrées , et qu'on met un excès d'alcali, parce que cet hTctrate est soluble dans Teau pure. — Les carbonates alcalins en précipitent aussi de Thydrate , mais un excès de c^tbonate le redissout. — Le prussiate de potasse y forme ^ précipita brun% fonces , solubles dans un excès de pnasiate, et décomposable par Tammoniaque. — L^infu- 9oa àe noix de galle leur conununique une couleur jaune d£ {en passant au brun.
3\ Molyhdates. — Les molyhdates alcalins sont inco- Iwts, et solobles dans l'eau. — Les acides forment dans leon dîssolutioiis Aes précipités blancs qui sont des composés d'acide molybdique, d'alcali et de l'acide précipitant, et foi «e dissolvent dans un excès d'acide.
Lljdrogène sul&ré transforme les sels neutres en sulf(h9ésy sans qu'il se forme de précipité; mais quand on dëcompoee un bimolybdate par ce gaz , on obtient une lifienr trouble qui consiste en une solution de sulfo-sel votre, et un précipité de sulfo-sel sursaturé de persul- &re de molybdène. Si Fou fait bouillir le tout en vase dos , il se dégage de Thydrogène sulfiiré, et le précipité augaente. Si , après avoir décanté la liqueur, on lave le dépôt laqu^'à ce que Feau de lavage commence à donner un prédpîfeé floconneux avec l'acide muriatique, ce dépôt n'est pioi composé que de^sulAire gris et d'hypersulfo-molybdate ilcalîn-, substances que Ton peut séparer l'une .de Tautre au ooTcn de Tean. — Les molybdates ne sont pas précipita ptr les hydro-sulfates alcalins -, mais si l'on ajoute un acide au aâange, il se fait un dépôt de sulfure brun-marron. — L'adde solfiueux les fait devenir bleus. — Quand on met du ÔBc, de Fétain et d'autres métaux très oxidables , dans une ion de molybdate sursaturée d'acide muriatique , la devient bleue , puis rouge , puis noire *, et au bout 'sa certain temps il s'en précipite de l'hydrate de pro- ^oi&ie de molybdène, et elle se décolore tout-à-fisiit. — ^^a«d oo fait digérer un molybdate mêlé d'acide muriatl-
^Q MOLYBDENE.
que, avec du molybdène, de Foxidc molybdeux ou de Toxide molybdique , il se produit une dissolution bleue que la potasse décolore en en précipitant de Fhydrate d'oxide molybdeux.
Le prussiate de potasse jaune ou rouge précipite les dissolutions acides de molybdate en brun-rouge \ le précipité est soluble dans Tammoniaque en uûe liqueur de couleur claire, et la noix, de galle les précipite en brun noirâtre.
Quant aux molybdates autres que les sels alcalins, les uns sont^solubles dans l'eau et les autres insolubles. Ces derniers sont solubles dans les acides forts. -^ L'acide nitrique décompose totalement les molybdates terreux. — Le sulfate acide de potasse rend les molybdates entièrement solubles dans Feau.
Préparation Ou obticut Ics molybdatcs solubles au moyen des bases ^ et de Tacide molybdique, et les autres par double décomposition.
(^oinroBition. Dans les molybdates neutres la quantité d'oxigène de la base est à la quantité d'oxigène de l'acide : : i : 3 , et à la quantité d'acide : : i : 8,96. 100 d'acide saturent une q[tiantité de base qui contient 1 1 , i3 d'oxigène. Il y a des sels qui contiennent deux fois autant d'acide que les sels neutres.
Le molybdate de potasse cristallise en petites lames rhomboïdales entre^^roîsées, ttès solubles dans l'eau , fusibles sans boursouflement.
Le molybdate de soude est très soluble, et sa dissolution donne par évaporation des cristaux transparens^ inaltérables à l'air.
Le molybdate cTammoniaque est très soluble; sa dissolution derient acide par l'évaporation, et finit par se prendre en magma ; mais si l'on a soin de tenir la liqueur alcaline en y ajoutant de Tammoniaque de temps en temps > elle fotimit des cristaux de sel neutre. <^^ Ce sel bst ai^ment décomposé par la cbaleur : en vase clos , il laisse pour résida du peroxide de molybdène en écailles cristallmes d'un rouge de cuivre foncé métallique, mélangé d'une certaine quantité d'acide molybdique.
Le molybdate de baryte est insoluble dans l'eau , mais
ûiracl^ic»»
COMPOSÉS SOLFUKÉS. 4?
trts fiolaUe dans les acides. Lorsqu'on sature sa dissolution dauuDOoiaque , le sel qui se précipite est neutre et con*tient :
Baryte Oy5i62
Acide molybdique* . 0,4^38
mais il en reste une certaine quantité dans la liqueur.
Les mofybdates de strontiane^ de cJiaux, de magnésie tiîalumîne sont solubles.
ARTiciJS m. — Composés sulfiwés.
Sulfures, — H y a trois sulfures de molybdène qui correspondent , le premier au peroxide 9 le deuxième à Facide DKjybdkjae, et le troisième à un degré d'oxidation plus i\9Dcé qui n^a pas été observé.
i*. Le Jeutosuljure (^sulfure mofybdUfue) préparé artificiellement est pulvérulent et noir : celui qui se trouve dêos la nature est d*un gris métalloïde semblable à la plombagine. — Ce sulfure est infusible, fixe, et inaltérable par la chaleur. — Il se grille facilement , avec dégagement de gaz sulfureux , et il se change en acide molybdique idonâtre ijui retient de Tacide sulfurique en combinaison «i J'en ne le chauffe pas jusqu'au rouge. — L'acide nitriqœ Fattaque facilement^ Feau régale le dissout*, Facide sulfurique concentré et bouillant le dissout avec dégagement in gaz solforeux , et la liqueur se colore en bleu. — Il est à peine attaqué par les alcalis caustiques en dissolution *, mais par voie sèche il est décomposé. — H est insoluble dans les hjdro-snifates *, mais lorsqu'on le fait digérer avec un persolfore alcalin, il se forme une certaine quantité de sulfocioljbdate. — D est composé de :
Molybdène 0,598— 100
Soufre.. •• 0,402-^ 67,0
On peut le préparer en chauffant en vase clos i p. de Pr«p«ratio». aoiybdène avec 3 p. de soufire , ou i p. d'acide molyb- ^iiqne avec 5 p. de ce combustible : on peut substituer s^tc avantage le cinabre au soufire.
^•. Le tritosulfure (^sulfide mofybdùfue) est d'un bran *J0c6 presque noir. — La chaleur en sépare du soufre et
Gompoaitioa.
Mo
Gârtctirc».
MOLYBDENE.
Mo
préparation*
ilarartèra.
ramène à VéiaX de deutosulfure. -^^ Il ne se dissout dans les alcalis caustiques qu à Faîde de Fëbullition *, quand la licjueur est concentrée, il se transforme en deutosulfurc Insoluble et en persulfure qui reste dissous. — Il se dissout facOement à Taide de la chaleur dans les protosulfures et dans les hydro-sul&tes , mais il est insoluble dans les sulfures plus sulfurés. Il se combine avec la plupart des sulfures électro-négatifs, et constitue avec ces sulfiires les comporitJoii. composés que Ton nomme sulfo'mofjrbdates, -— H est composé de :
Molybdène.. 0,4979 — 100 Soufre.. ... o,5o2i — 100, 5
On l'obtient on sursaturant d'acide muriatique une dissolution de sulfo-molybdate bien pur et faisant digérer le résidu avec le même acide.
Sulfo-motybdates , — Les suif o-moljbdates alcalins Boni d'un beau rouge. Un excès de sulfure de molybdène ou la présence du sulfure de fer les rend bruns. — Par la calcînation ils se décomposent en totalité ou en partie en deutosulfurc de molybdène et deutosulfiu*e alcalin. Par Pébullition ils se décomposent aussi *, mais les produits sont du deutosulfore de molybdène et un hypersulfo-molybdate. Les sulfo-molybdates dont la base est faible se changent en un mélange de sulfures au minimum , et il y a dégagement de soufre.
Le sulfo-m.olyhdate potassique se présente en cristaux anhydres d'un rouge foncé , doués d'un reflet métallique du plus beau vert. — Par la calcination il s'en décompose plus de la moitié *, mais lorsqu'il est mêlé avec un excès de deutosulfurc il ne s'en décompose pas du tout. — Il est comrompoûtioD. posé de :
Sulfure de potassium o,3657 — i"
Deutosulfure de Molybdène.. o,6343 — a
Préparaiion. Voicicommcut OU le prépare, selon M. Berzelius. On mêle du carbonate de' potasse avec un peu plus de soufre qu^il n'en faut pour le transformer en persulfure, et avec une certaine quantité de charbon en poudre , pour empêcher la formation du sulfate de potasse -, on y ajoute un grand excès
CarartirCi.
COMPOSÉS SULFURÉS.
desuKure de molybdène natif pulvérise, et Ton chauffe dans an muset de terre couvert ^ en ménageant le feu dans le commencement. Lorsqu'il ne se dégage plus de soufire , on rkuffe jusqu au rouge d'abord, et ensuite jusqu'au blanc , et Von soutient cette température tant que Ton ressent rôdeur de Facide sulfiireux : Texcès de soufre produit du tritosoUbre de molybdène qui chasse de la combinaison alcaline 3 atomes de soufre. La substance froide est noire et poreuse ; on la lave , et Ton fait rapprocher la dissolution àxDS un vase étroit , à la chaleur de 40*", pour fairjc cristalliser le sel.
Le suJfo-mofybdate sodique est plus soluble que le précédeot, et cristallise difficilement. — D se décompose pres^ qu en totalité par la calcination, même lorsqu'il y a excès de soffinv de molybdène.
Le sulfo - ïïïiolyhdate amnionique est soluble dans /Van, mais insoluble dans l'alcool. — On F obtient, 1°. en Pr^araUoa. satoruit dliydrogène sulfuré une dissolution de molybdate oeolTR d'anunoniaque -, a**, en dissolvant de l'acide molyb- <fiqae dans l'hydro-sulfate d'anunoniaque \ 3*". ou en dissolvant du tritosulfure de molybdène dans le même hydro- ^lUàte.
3*. LiC persulfure de molybdène (^hypersulfide) récent •^ hmm^ , est floconneux , d'un beau rouge et translu- ' iâe ; desséché , il est d'un gris foncé métallique ; sa poussière est d'un brun-canelle. — La chaleur en dégage ia sonfr^ et le transforme en deutosulfure gris. H retient zpinî&trément une certaine quantité d'eau. — Il est soluble •^nc les hydrosulfates. — H est composé de :
Carartèm.
Gomposilioii.
Molybdène... o,4^65 — 100 Soufre 0,5735 — 134,4^
Mo
Caractères.
'h Toblient en précipitant une dissolution d'hypersulfo- Préparation. aoljiMlate par Tacide muriatique.
Hipcrsuyb-^nofybdates. — Tous les hjpersulfo-molyb' '^Mta umt rouges ou oranges. — Ils se distinguent des sulfociolfUates par la difficulté avec laquelle ils se dissolvent Temsjk firoide ^ principalement lorsque celle-ci contient
5o MOLTBDkinE.
une base libre ou un «d. -«— Us se d^onçosent par la distillation , mâme celui qui est à base de sulfure de potas^ sium f lecpiel finit par donner du deutosulfure gris et du tri-* tosulfure alcalin exempt de molybdène.
prépantioB. Pour préparer le sei potassique on fait bomlHr pendant long'temps une dissolution d'hjdro-aulfate de potasse sur du persulfure molybdiipie en excès-, il en résulte un dépôt qui est"* un mélange de deutosulfure gris et d'hy^ peroulfo - molybdate \ on lave ce dépôt à Feau f . *, puis , en le traitant par Feau b. , on dissout rfaypersulfo-*malybdate.
On obtient le sel ammonique en versant de Thydrosulfate .d'ammoniaque sm* du persulfure de molybdène encore bumide. U est soluble dans l'eau b.
Sulfate. — Le sulfate de peroxîde de molybdène est noir. Il se dissout dans l'eau ; ses dissolutions sont rouges.
ARTICLE IV. — Composés phosphores j arséniés et azotés.
^ Phosphate» — Le phosphate est floconneux, d'un ronge
clair , peu soluble dans Tesu , mais soluble dans l'acide phosphorique..
jirséniate, — Varséniate est peu soluble dans l'eau, mais soluble dans un excès d'acide-, ses dissolutions ont une grande tendance à devenir bleues par Févaporation. H donne une dissolution permanente rouge dans Tammoniaqne.
Nitrate, — Le nitrate se décompose, par révaporation, en acide molybdique.
ARTICLE V. — Composés chlorés, iodés et fluorés.
Chlorures. — On connaît trois chlorures qui conrespon^ dent aux oxides.
i"*. Le protochlorure est très soluble et incristallisable Sa dissolution est d'une couleur très foncée et à peine tra parente. — Il peut se combiner avec le cblorure de po artctèrcs. sium. — -- On l'obtient en traitant Fhydrate de protox» par Facide muriatique.
a*. Le deutùchlorure est en cristaux d'un noir mé
COMPOSia CBLOBÉS, ETC. >. 5l
loide toalrieiût semblable à Tioda, très fusible et très to- \kû.\ ses Tapeurs sont d'un rouge extrêmement fonce. — Qouid on r expose à Fair il tombe en déliquescence et de?îent soccessiTementhleUy Tert, rouge, et enfin jaune. — IL se dissout dans Veau avec violence et sans éprouver de décomposition, et Ton peut le régénérer en évaporant la liqnenr à sec. — - Il se combine avec le sel ammoniac , Biais non pas avec les chlorures alcalins. — H peut dissoudre Toxide de molybdène à Tétat d'hydrate , et forme ilofs un oxi-cblorure très soluble et incristallisable. — H compoiiaoB. doit être composé de :
Molybdène. o^4^3 — loo .
Chlore.... 0,607 — 128,8
On le pr^are en faisant passer du chlore sur du mo- Prép«ntion. lybdèsie métallique chauffé au rouge.
3*. Le perchlorure est en cristaux blancs, infusible, CM»eièrw. volatil, soluble dans Teau et dans Talcool. — Le prussiate de potasse forme dans ses dissolutions des précipités don rouge4>run, solubles dans un excès de pnissiate. — Il paraît pouvoir se combiuer avec Facide molybdique-, car quand on laisse exposée à Tair une dissolution de deutocfalomre, elle absorbe de foxigène , et finit par se recouvrir d*nne substance blanche qui se dissout dans Teau en se transformant en acides molybdique ethydro-chlorique. — Il doit être composé de : Co»ponUoa.
Molybdèoe. .. o,3io — 100 __ ,,„
^1 1 /? r. Mo Chr
Chlore 0,090 •— 222,0
On Tobtient en traitant le deutoxide de molybdène par p^éparatioB. le cUore, on en dissolvant Facide molybdique dans Facide ■umstiqQe.
lodure. — Le deutoiodure est soluble , et donne par
réraporation des cristaux d'un rouge-brun qui doivent
I fiOBtcaôr de Feau, puisqu'ils se décomposent par la cha-
iev en ozide de molybdène et en acide hydriodique. —
Liodnre est décomposé par le grillage, avec dégagement
«isds.
Fluorures. — Le dcutofluorure est très soluble , et cokmïtmu mu rouge. La dissolution donne par Févaporation
5i MOLYBDÈNE.
des cristaux noirs , dëcomposaUes par la chaleur en oxide de molybdène et acide hydro-fluorique.
Fluo-niofybdates. — Les dissolutions de fluorure de molybdène forment avec les bases des fluo-molybdates qui paraissent être des composés d'oxi-fluorures doubles.
Ije Jluo-molj'bdate potassique cristallise en écailles. En perdant son eau de cristallisation il devient d'un jaimegris. On peut le fondre sans le décomposer *, il est alors Xm jaune-brun.
A.RTICLE VI. — Composés bores et carbonés.
Borate, — Le borate de deutoxide est couleur de rouille, insoluble dans Feau, soluble dans Tacide borique.
Oxalate, -^ Ij oxalate donne des cristaux d'un beau noii' et qui colorent Feau en rouge. L'ammoniaque sans excès précipite de la dissolution un sous-sel d'un rouge de brique pâle.
acétate, — Ij acétate est insoluble dans l'eau, mais soluble dans l'acide acétique^ qu'il colore en jaune. La li* queiu: devient gélatineuse par le refroidissement.
Tartrate, — Le tartrate est d'un rouge pâle, soluble, incristallisable ; il forme im sel double avec le tartrate de potasse.
Succinate, — Le succmate a les mêmes propriétés que l'acétate.
ARTICLE vn. — Composés métalliques.
Alliages, — Le molybdène s'allie très bien avec la plupart des métaux, et forme avec un grand nombre des composés fusibles. En général il n'altère pas leur couieuTy et il ne détruit pas leur malléabilité. (Voy. Fer, Étain^ Cuiyre, Plomb, Argent, etc.
Sels, — Le chrômate est jaune et soluble. L'ammon niaque forme dans les dissolutions des précipités floconneiu jaunes grisâtres qui sont des sous-chrômates.
Le tungstate est soluble , et donne à l'eau une coi&i leur pourpre excessivement foncée. H peut être pnScipiti de cette solution par le sel ammoniac. L'alcool k o>8o ru
Miiréiuux, 53
le dissout pas. Par son exposition à Tair elle absorbe de foxigène, et ae décolore en se changeant en un composé soluble diacide timgstiqiie et d'acide moljbdicpie. L'ammonîaqae précipite des dissolutions de tungstate de molybdène une poudre blanche qui est un tungstate double.
SECTIONS II ET III
Minéraux et produits cTarls.
'. — Le molybdène ne contient que trois espèces, qui sont:
i*. \a acide molybdiqiie ,
a*. Le mofybdate de plomb ou plomb jaune,
3*. Et le sulfure de molybdène.
Ces nsioéraux sont rares , et ne se trouvent en général que GiieoMat. disBémmés. Us appartiennent exclusivement aux terrains
I*. Adde molybdique. — Cette espèce forme des efflo- /cseenoes blanches ou jaunâtres superficielles : elle provient évidcmuient de la décomposition spontanée du sulfure : on ne Fa observée jusqu'à présent qu'en très petite quantité. a*. Mofybdate de plomb. (Voy. Plomb.)
3*. Sulfure de molybdène. — Ce minéral est d'un gris Caneiini. de plomb on peu bleuâtre doué d'un léger éclat métallique cofmxie la plombagine , fragile, lamelleux ou grenu, onc^ taenz an toucher, assez tendre pour être entamé par le couteau. H tache les doigts et la porcelaine en noir blcaltre. — On le trouve quelquefois cristallisé en tables on en prismes à six pans ; sa forme primitive est un rhom^ kcâde. — Sa p. s. est de 4^5^ i .
An chalumeau , sur le charbon , il ftune , donne Fodeur c acide sulfureux , et laisse autour de lui un dépôt pulvéru- WbL — Dans le tube ouvert il ne donne pas de sublimé , B» 3 ternit le verse. — H détone et se fond avec le nitre. ^ 0 n*est altéré ni par le borax ni par le sel de phosphore. -^D se dissout avec effervescence dans le carbonate de ^nttj et donne un bouton rougeâtre nacré. Si composition est la même que celle du dcutosulfure. — •
54 MOLYB0£1IS.
On U troteve disséminé dans le granité ^ etc.> ou accompa* gnant les minerais d'étain en Saxe, en Bohème , etc.
Produits cTatts. -^ Le molybdène se rencontre quel-* quefois , mais seulement en très petite quantité , dans quelques produits métallurgiques provenant des minerais d^étain. ( Voy. Étain. )
SECTION IV
Mojens d'essai. — Préparation.
Essais. — Le molybdène se comporte dans les opérations de la t;oze sèche absolument comme Je tungstène (Voy. p. 66.) Tout ce que nous dirons de ce dernier métal s'applique donc au premier. Il est essentiel seulement de faire remarquer que l'acide molybdique étant très rolatil , on ne pourrait pas en réduire par cémentation une masse un peu considérable sans s'exposer à en perdre , parce que les parties situées au centre de la masse pourraient se sublimer avant d'avoir été atteintes par la cémentation : il faudrait donc dans ce cas mêler à la matière une certaine quantité de charbon en poudre ou un flux réductif. Pour essayer le sulfure il faudrait commencer par le transformer en acide en le grillant complètement, mais à une chaleur ménagée , etc.
Préparation^ -^ On obtient ie molybdène métallique pur ) i". en réduisant l'acide molybdique par le gas hydrogène \ ^''. en réduisant le même acide dans un creuset bras^ que y à une chaleur graduée jusqu'au rouge-blaHc \ 3*. en opérant la même réduction par cémentation a une haute température. Lorsque l'on veut avoir le métal en culot aggloméré , on peut substituer dans ces préparations les molybdates alcalins à l'acide molybdique*
TinSIGSTiSNE. 55
