CHAPITRE X

MJ TUNGSTEIVE.

SECTION PREMIÈRE

Propriétés^

Le tungstène a été découvert en 1781, par Scheele, iMcoureKc. (laos un minéral C|[iii portait alors ce nom, et qu'on appelle maintenant tungstate de chaux. Ses propriétés ont été étudiées par les Grères d'EIhuyart, Vaucjuelin et Hecht, Beridins, Wohler , etc.

ARTICLE PREMIER. — MétaL

Le ùingst^e préparé à une température basse est pulr- c«ractAr«. mlcDt, d*u& gris plus ou moins foncé , et susceptible de prendre par le frottement Téclat métallique et la couleur du 6r. Lonqu^îl a été obtenu à la chaleur de iSo"" p. , il est en ouK agglomérée , mais poreuse , cassante et même friable , ^^ooposée de grains et de petits globules cristallins bril- 'uvy et tellement dur que la lime Tattaque à peine. On prétend qu'en le chauflfant aussi fortement qu'U est possible it le frire dans un fourneau d'essai , on peut le réduire en colot} et qu^il ressemble alors à la fonte» mais qu'il est très ensuit i ^ n^éanmoîns on peut le regarder comme à peu près infusible , puisqu'il exige pour se réduire en culot» une chtlenr plus forte que le manga&ësek — Sa p. s. est de 17,^2 * 7,60. — Il est fixe.

Il forme avec Toxigène deux composés qui sont suscep» oûam*. tibles de se combiner entre eux. On ne connaît pas Foxide «aalogne aa protoxide de molybdène. — A la température ^^ibnire il ne s'altère pas à l'air-, mais il s'oxide par le iinllige, et ai la chaleur est forte , et s'il est en poudre im- ^ip^k, il broie et se conyertit en acide tungstique. — ^ ae parait pas susceptible de décomposer Teau. — Il est

TUKGSTànE.

Ga colite».

MéUHx.

absolument inattaquable par les acides sulfuricjue ordinaire et muriatique. L^acide nitrique et Teau rëgale le convertissent en acide tungstique à Faide de la chaleur, mais lentement et difficilement. Le nitre l'attaque aisément, même à une chaleur inférieure au rouge sombre , et le convertit en tungstate de potasse. — Il ne se combine pas directement avec le sou&e. — Il bnMe dans le chlore gazeux avec flamme rouge, et se change en protochlorure. — Il peut s'allier avec un grand nombre de métaux : en général il ne change pas leur couleiu:, et il ne diminue pas leur ductilité , mais il leur donne de la dureté. -^ Son atome pèse ii83,ooo. W.

AiuiCLE 11. — Composés oxigénés,

% ler. Oxîde».

i*. Uoxide de tungstène sq présente sous divers aspects, Priptntion. selon la manière dont il a été préparé, i''. En faisant passer du gaz hydrogène sur de Facide tungstique chauffé au rouge , Toxide obtenu est brun mat , si Tacide est pulvérulent et cristallin, et d'un rouge de cuivre foncé métallique si Facide est en cristaux, a*. M. Wohler dit que la meilleure manière de le préparer consiste à fondre du wolfram avec du carbonate de potasse , à laver pour dissoudre le tungstate alcalin , à ajouter à la dissolution i -; p* de sel ammoniac , à évaporer à sec , et à calciner le résidu dans uu creuset bien couvert -, puis à laver dans Feau pour enlever le chlorure de potassium qui se produit en même temps, et ensuite à faire digérer le résidu d'oxide de tungstène avec une faible dissolution de potasse caustique , pour en séparer Facide tungstique dont il pourrait être mélangé : Foxide est alors à Fétat d'une poudre presque aussi noire que du charbon. 3^. On F obtient par voie hunu'de en paillettes brillantes d'un rouge cuivré , en versant de Facide muriatique étendu sur de Facide tungstique , et mettant nne lame de zinc dans la liqueur-, mais préparé par ce moyen, il est peu permanent et repasse peu à peu à Fétat d'acide tungstique, même au milieu de la liqueur, en absorbant

COMPOSÉS OXIGÉNÉS. 5^

àie¥on{;ièxie. 4*« E^nfin il se forme encore lorsque Fou cémente dans un creuset brasquë de charbon 9 à la chaleur rouge, de T acide tungstique, juscju^à ce que la masse se recouTre d'une croûte de tungstène métallique *, mais il est alors presque toujours mélangé d'oxide bleu.

L'oûde de tungstène préparé par ^oiie sèche se conserve bien dans Tair à la température ordinaire-, mais lorsqu*on le chauffe il brûle comme de Tamadou et se transforme en acide. — Il ne se combine pas avec les acides. — U se truiaforme , dans une dissolution concentrée de potasse caustique , en acide tungstîque 9 en décomposant l'eau. — Bfi. Wobler Fa obtenu en combinaison avec la soude par i*oie sèche» — Il est composé de :

Tungstène... o,8554 — 100 Osigène o,i446' — 16,90

3*. h'acûie tungstîque est d'un beau jaune paille lorsqu'il est pur ; mais souvent il a une teinte bleue ou verdâtre , due à un mélange de protoxide. Il prend cette teinte par le contact de la lumière et même de Fair humide. ^ Sa p. s. est de 6,ia. — flest insipide, et insoluble dans l'eau. U n'altère pas les couleurs végétales *, mais il y a quelques surtUng-* sûtes qui rougissent le papier bleu.— Il est infusible : on prétend qu^une forte chaleur le convertit en protoxide -, mais il est probable que cet effet est dû aux vapeurs combustibles qui traversent les creusets. — Le charbon le réduit aisément k la (jialeur rouge , même par cémentation *, il passe d'abord a Fétat d^oxide bleu et d'oxide noir. Le gaz hydrogène le rédoit comme le charbon ^ lorsqu'il contient un peu d'alcali iliTdrogène le réduit immédiatement en métal sans le faire passer à Fétat de protoxide, et ce métal, bien lavé, prend f?u à Fair pour peu qu'on le chauffe. — La vapeur de soufre •^ le gaz hydrogène sulfuré le changent en sulfure. — Le ^ore tn expulse Foxigène-, la décomposition est facilitée (or la présence du charbon. — U forme avec les acides ■dfiirique et niuriatique des combinaisons blanches assez '«iksiient solubles dans l'eau pive, mais insolubles dans ^ excès d'acide. Avec Facide nitrique il donne un com- P<^ jaunc'-cîtroii un peu soluble dans l'eau et insoluble

Goai}iOMttoii

Garictirf».

Gaiolit««.

Alcali».

tuugstehe.

AImU*.

SiKc«.

Cli«laBca«*

dans Talcool. Il se dissoat dans l'aoide hydro-^fluorique , maïs seuleniMit quand il n*a pas été calciné. «^- U se dis^ sont très bien dans les alcalis, et fl y est d*autant plus so- Inble qa'il est plus pur. Il peut aussi se combiner avec les terres et ayec les oxides métalliques. Cest un acide bien caractérisé. On a remarqué que lorsqu'il se trouve en contact avec de la silice gélatineuse il contracte avec cette substance une union telle , qu'il devient insoluble dans les alcalis, ou du moins qu'il ne s'y dissout qu'en partie. -— Chauffé avec du sel ammoniac il prend une teinte verte sans qu'il se forme de chlorure. — > Il se dissout dans les hydro-sulfates alcalins en se changeant en persulfure.

Au chalumeau^ chauffé seul au dard extérieur, sur le platine il devient vert, et noir sur le charbon. — Avec la soude, sur le platine, il donne un verre jaunâtre, et sur le charbon il se réduit. — Il colore le borax en jaune ou en rouge sanguin. — Avec le sel de phosphore il produit un verre jaunâtre au dard extérieur, et un verre d'un bleu plus bea^ que celui de cobalt au dard intérieur. Quand il contient du fer ou du tantale il ne donne pas ce beau bleu; mais le globule devient d'un rouge de sang par le refroidissement, et vert quand on le refond avec de Tétain. Plusieurs substances incolores, telles que la silice et l'alumine , rendent la production de la couleur bleue difficile ; mais cette couleur parait de suite en refondant le globule avec de Tétain. co»p«ition. L'acide tungstique renferme uue fois et demie autant d'oxigèneque l'oxide, ou

Tunstène.... 0,^97-^ — 100 Oxigène 0,2028 — 25,35

Prè^ration.

On le prépare, i"". en grillant le protoxide-, a"*, en décomposant le tungstate d'ammoniaque par la chaleur, en vaseou* vert : il conserve la forme cristalline du sel *, 3"*. en décomposant un tungstate alcalin par un acide : dans ce cas il b'est pas pur, et il est combiné avec une certaine quantité d'alcali et de l'acide précipitant : pour l'avoir le moins impur possible par ce moyen , il faut décomposer le tungstate alcalin par l'acide sulfurique , faire boutllii* le dé|>ât avec un

CO.\KP0S£S OXIGÉNES. Sg

cxoèft d!aC\àe concentré» laver ^ etc.^ 4''* ^^ grillant du sulfore préparé par 7H}ie humide.

3*. Uoxide bleu est un composé d'acide tungstique et Compo^ttio*. d'ozîde de tungstène que M. Berzdius croit être analogue k Foxidie bleu de molybdène , et qui d'après cela contien-* diail 0)8i diacide. — Par le grillage il brûle et se convertit ea acide, en n'augmentant que très peu de poids. — Il se dissout dans la potasse comme le protozide , avec déga^ pDoeat de gaz bydrogène. Il se forme , t"*. quand on cal- Prip^r^ûo», ctne du tungstate d'anunoniaque en vase clos -, 2*. en faisant passer une petite quantité de gaz hydrogène sur de T acide faiDgrtiqae; 3''. en mettant du zinc avec de Tacide tnngstiqœ dans de Tacide muriatique^ 4°* ^^ cémentant dans du charbon de l'acide tungstique à la chaleur rouge , jusqu'à ce qoe la masse se recouvre de tungstène métallique : en traitant cette masse par l'acide muriatique concentré, on a une dissolution d'un bleu superbe extrêmement intense , et qui, ^oand. on Tabandonne à elle-même ou quand on l'é-. toid d^eau, laisse déposer l'oxide bleu. Cette dissolution donne avec le prussiate de potasse un précipité d'un blanc Carartiio. terdâlre*

J a. -<- Sels ou tungstates.

Il n'y a de tHUgstates solubles que ceux à base de potasse, de soude, d'ammoniaque et de magnésie. Ces sels sont incolores. Tous les autres tuugstates sont insolubles : ceux €jpl ont pour bases des terres alcalines ou des terres sont incolores \ les autres sont diversement colorés. — Tons les tungstates sont décomposés par les acides forts , d même par l'acide molybdique. Il résulte de cette décompoaitioB on sel double à deux acides , ou tuie combinaison d'acide tungstique avec Tacide décomposant, ou enfin de I acide tungstique pur, ce qui pourtant a lieu rarement. — Picaque tous les tungstates sont fusibles. — Le charbon les tédnit en totalité ou en partie. — Dans les tungstates neutres Coinpor:ua«. U qiiHitité d'oxtgène de la base est à la quantité d'oxigène de *«cide : : I : 3, et à la quantité d'acide : : t : i^^^i* loo dacide saturent une quantité de base qm renferme 6,74

6o TUNGSTÈNE.

d*oxigène. Il y a des sels qui contieiment deux fois autant d'acide et d^autres qui en renferment plus encore, dractèro. Tungstates alcalins. — Les tungstates solubles ont tous la réaction alcaline. Leur saveur est acre , amère et acerbe. — Us ne sont pas réductibles par le gaz hy^ drogène. — Les acides faibles y forment en général des précipités blancs qui sont des sels doubles composés d'acide tungstique , d'alcali et de l'acide décomposant \ il reste dans la liqueur une partie du sel double en dissolution y mais en quantité d'autant plus petite que la quantité d'acide employée est plus grande \ cependant quelques-uns ne contiennent que les deux acides sans alcali. — L'acide phosphorique et les acides oxalique ^ tartricpie , citrique , etc. , ne précipitent pas les tungstates alcalins > parcequ'il se forme un sel double très soluble-, mais l'acide acétique les précipite. — Les acides forts produisent aussi des précipités de sels doubles incolores dans les dissolutions de tungstates alcalins , mais seulement quand ces dissolutions sont peu concentrées, que Ton opère à froid, ou du moins à une température inférieure à l'ébullition , et que Ton n'emploie pas Tacide en excès : dans le cas contraire , ou en faisant bouillir de l'acide nitrique, muriatique ou sulfurique sur les précipités blancs, il se sépare de l'acide tungstique jaune et presque pur. — L'acide sulfureux ne les fait pas devenir bleus. — L'hydrogène sulfuré , non plus que les hydro-sulfates , ne troublent pas les dissolutions de tungstates alcalins y mais ils les changent en sulfures doubles solubles. — Le prussiate de potasse n'y forme pas de précipité -, mais si Ton ajoute en même temps de Facide muriatique à la dissolution il s'y produit un dépôt brun soluble dans une grande quantité d'eau. — La décoction de noix de galle y forme des précipités d'un jaune de paille. — Le zinc fait devenir bleues les dissolutions de tungstates auxquelles Von a ajoute de l'acide muriatique , phosphorique , acétique ou oxali<jue , mais elles ne colorent pas celles que l'on a mêlées avec les acides sulfurique , tartriquc , citrique , etc. — Le zinc et Yétain y font des précipités bleus d'oxide qui deviennent ensuite noirs en se réduisant h l'état métallique. — Les tung-

COMPOSÉS OXIGÉNÉS. 6l

States alcalins précipitent tous les sels terreux et mi^talliqoes, kV exception des sels de magnésie.

On prépare les tungstates de potasse et de soude en fai- Préparâtk saut fondre au creuset d'argent du wolfram bien pulvérisé avec 2 p. de nitre ou de carbonate alcalin anhydre , et en lavant dans Veau pour séparer les oxides de fer et de manganèse : lis renferment alors un excès d'alcali : on les amène à I état neutre en les fondant avec un petit excès d'acide tungsti- (pe y et traitant par Teau. Pour avoir les tungstates acides I on ajoute successivement de Facide tungstique , à petites doses, dans du tungstate neutre en fiision , juscju'à ce que cet acide ne se dissolve plus. — Pour avoir le tungstate d'ammomaqoe Ton fait bouillir du wolfram avec de Teau régale concentrée , on étend d'une grande quantité d'eau , on filtre ou Ton décante. On traite le résidu, qui est de Facide tDngstiqpe mêlé de wolfram non décomposé , par Fammootaqne, et F on fait cristalliser.

Le tungstate de potasse neutre est incristallisable 9 et même déliquescent. — Les sels acides sont insolubles, et réductibles par le gaz hydrogène en un mélange de tungstène métallique et de tungstate neutre.

Le tungstate de soude neutre est soluble dans 4 P* «Teau f. et 2 p. d'eau b. H cristallise par le refroidisaenient en tables à six pans , demi transparentes et d'un éclat nacré. H est très fusible. — Le 5a/ acide est insoluble, tt réductible par le gaz hydrogène en un composé particulier d'oxide de tungstène et de soude.

Le tungstate d'ammoniaque neutre est très soluble, cristal lisable en lames minces , en paillettes semblables à de i acide borique , ou en aiguilles , inaltérable à l'air. — Lorsqu'on le calcine en vase clos il se change , sans perdre sa fonne , en oxide bleu toujours mélangé d'une certaine quantité diacide tungstique. — Chauffé au contact de Fair il donne de Facide tungstique pur. — Les acides forment dans ses £s9olotions des précipités blancs un peu solubles dans l'eau , 3aîs qu'un excès d'acide précipite. Ces précipités ne cont^oment que les deux acides et de l'eau sans ammoniaque , «fan M. Berzclius. Avec Facide sulfurique en excès on a de

6si TUIfOSTENB.

Facide timgstique pur qrii reste long*temp9 en auspeiifiion dans Teau. — Le sel neutre contient environ 0,78 diacide. —^ Ce sel , préparé comme nous T ayons dit , est souvent mélangé d'une petite quantité de fer et de manganèse. On peut le purifier en le desséchant assez fortement pour lui faire éprouver un commencement de décomposition , et lui faire prendre une légère teinte verte ou bleue *, on le redissout ensuite» on rapproche la liqueur , et lorsqu'elle est concentrée à un certain point, on la rend ammoniacale , et on la laisse cristalliser par refroidissement.

Le tiu^gstate de magnésie cristallise en lames brillantes inaltérables à Tair.

Les tungstates alcalins doubles à deux acides sont blancs I, acides, et rougissent le tournesol. — Ss exigent au moins ao p. d'eau pour se dissoudre : il n'y a que ceuit qui renferment de Tacide phosphorique qui soient très solu* blés. — Us sont très solubles dans le chlore liquide , mais ils se séparent de ces dissolutions par k simple exposition à Tair. ---*- Les acides sulfurique , muriatique et nitrique bouillans les décomposent presque complètement. — L'acide acétique bouillant les fait devenir d'un bleu foncé en enlevant un peu d'oxigène à Facide : cette couleur se ternit par la dessiccation : la liqueur surnageante , d'abord incolore et limpide , laisse déposer un sel double blanc qu'elle tenait en dissolution. — Le fer et le zinc métalliques les font devenir bleus sur-le champ. En faisant bouillir il se dissout une partie de sel , et le résidu , d'abord d'un beau bleu , finit par devenir d'un gris d'ardoise , sans doute parce que l'acide tungstique se réduit complètement.

PripanUon. Composé d'oxide de tungstène et de Joucfo. -^M.Wohler a obtenu ce composé eu faisant passer du gaz hydrogène sur du tungstate acide de soude , à la chaleur rouge. Il est mêlé avec du tungstate neutre qu'on en sépare au moyen de Teau. Pour le purifier on le fait bouillir avec de l'acide muriatique, et on le lave avec une dissolution de potasse caustique. Il se présente sous forme^'de petits cristaux cubiques, transparens, d'un jaune d'or par réflexion, et qui paraissent verts par réfiraction.-*-Chauirés dans le gaz oxigène, ce» cristaux s'en-

COMPOSAS SVLFORÉS.

Caractèrri.

tomtnt de tungstate de sonde fondu. — Le soufre les décompose, et amène tout le tungstène à Tétat de salfiu*e. -*■ Le chlore gazeux les transforme, à une température ëlevëe, en chlonire de tungstène ((ui se volatilise , en chlorure de sodium et en un mélange d'acide et d'oxide de tungstène dans kqœl Tacide domine. —«Ils sont solubles dans racideliy*dro-floorique concentré , mais aucun autre acide ne les attaque , pas même Tean régale. *«• Cette singulière combinai- •OD contient, selon M. Wohler :

Oxide de tungstène. 0,8781 — 4"*

Sonde* 0,1219 *** '

Le tungstate de potasse nVn fournit pas d*anaIogue.

ABTicLE in. — Composés sulfurés,

Sulfitres. — On connaît deux sulfures de tungstène.

!*• Le protosulfure est d^un gris-noir métalloïde, tantôt pulvérulent, tantôt en lamelles cristallines, doué d^un cer^ tam degré de mollesse , et il prend de Téclat par le frotte-^ menL — - Il est infusible. — » Il se convertit aisément en acide tungstique par le grillage. — Les acides non oxigé-^ nans ne Tattaquent pas. — U n'est pas soluble dans les hjdro^-sulfates. A une très haute température les sulfures alcaliiis le changent en tungstène métallique. — Il est cempoutî composé de :

Tungstène o , 7462 — 1 00

Soufre . 0^2538 — 34

On peut Tobtenir de plusieurs manières : i'*. en faisant pt*?»™»!»» passer de la vapeur de soufi^ ou de Thydrogène sulfuré sur de Fadde tungstique chauffé dans un tube de porcelaine -, — 1*. en chanffant au blanc , dans un creuset de terre ou dans va crenset brasqué, un mélaûge de i p. d'acide tung- «Ciqae et de 6 p. de cinabre bien recouvert de charbon \ — 3*. en fondant un mélange d'acide tungstique , ou de wol* 6mb, de carbonate de potasse ou de soude et de soufre, ktHft dans Teau , et traitant le résidu par Tacide sulfiifi^. Voici comment on opère : on prend un mélange «^•lenanf 1 p. de wolfram pulvéïîsé, ^ p. de carbonate

64 TUNGSTÈNE I

de soude anhydre et ^ p. de soufre-, on tasse fortement le tout dans un creuset brasquë , on le recouyre de charbon -, on chauffe graduellement jusqu'à la chaleur blanche, on laisse refroidir; on concasse grossièrement le culot , on le délaie dans une grande quantité d'eau y et Ton décante : si l'on n employait que peu d'eau en commençant , la matic're se prendrait en une gelée qu'il serait difficile de délayer ensuite. La liqueur est d'abord d'un vert foncé , et colorée par un peu de sulfure de fer -, mais si on la laisse pendant quelques jours à l'air, elle abandonne ce sulfure, et elle devient d'un jaune-brun-, alors elle ne contient plus que du persulfure dé tungstène dissous dans du sulfure de sodium : on peut en précipiter le premier par le moyen des acides. La brasque contenue dans le creuset est imprégnée de cette combinaison *, on la lave dans Feau pour ne rien perdre. La partie du culot qui ne se dissout pas est un mélange de sulfures de tungstène , de fer . et de manganèse^ en la traitant par l'acide sulfurique ou l'acide muriatique, les deux premiers sulfiu*es se dissolvent, et le sulfure de tungstène reste pur, à moins qu'une petite quantité de , wolfram n'ait échappé à la décomposition ; ce que l'on reconnaît en fondant avec du nitre une petite quantité de sulfure , et lavant dans l'eau : il reste de l'oxide de fer et de manganèse , s'il y a du wolfram -, dans le cas contraire tout se dissout. On purifie le sulfure mélë de wolfram en le fondant avec environ un cinquième de carbonate de soude et autant de soufre. Préparé de cette manière le sulfure de tungstène est on lamelles cristallines brillantes.

c«r«ct4r«i. ^ 1°. Lc persu/Jurc àc tungstène est d'un brun-noir quand il est en morceaux. Sa poussière est chocolat. — A la distillation il donne un peu d'eau et d'hydrogène sulfuré -, il abandonne luie certaine quantité de soufre , et il se change en protosulfure. — Il est soluble dans l'eau, surtout à l'aide de la chaleur \ les dissolutions sont jaunes ; les sels et les acides en précipitent le sulfm*e, mais non en totalité. — H est soluble dans les alcalis caustiques et dans l'ammoniaque , sans décomposition j les liqueurs

COMPOSÉS CHLORÉS. 65

sont briiBes. — - Il se dissout aussi dans les sous«<»trbo* Dates alcalins , quMl change en bicarbonates. — Il se combine facilement dans les sulfures alcalins par voie sèche; il s'y dissout par "voie humide j et il dëgage de Thydrogène sulforë, des hydro-sulfates saturas. H paraît pouvoir se combiner par "voie hunUde avec l'acide tungstique. — Il ConpMiUo«. est composé de :

Tungstène.... 0,6622 — 100 '

Soufre 0,3378 — • 5i

On Tobtient en précipitant une dissolution de sulfo-tung- Préparation. state alcalin par un acide mis en excès, lavant et faisant sécher.

Sulfo-tungstates, — On prépare les sulfo-tungstates alca- P'*p»'»*»»«lins, f*. en sursaturant d'hydrogène sulfuré des dissolutions de tongstates alcalins -, 2"*. en dissolvant le persulfure de tungstène dans un sulfiire alcalin -, S"*, en fondant , comme nous Favons dit, du wolfram ou de Tacide tungstique avec du carbonate de potasse ou de soude et du soufre, et lavant dans Feau. Les dissolutions sont jaunes. On obtient divers sulfo-tungstates insolubles par double décomposition.

ARTICLE rv. — Composés phosphores.

Phosphore . — On assure qu'il existe un phosphure de tungstène , mais ses propriétés n'ont pas été examinées.

ARTICLE V. — Composés ch lorés et fluorés.

Chlorures. — On connsat trois chlorures de tungstène qui ont été étudiés par M. Wohler.

I*. Le protochlorure est d'un rouge foncé \ il se présente caractères. tuitdt sous forme d'aiguilles fines et tendres , tantôt y et le pfais souvent , en masse compacte fondue , ayant une cassure éclatante, à peu près comme le cinabre. — : Il est très fusible , et il se volatilise aisément en bouiUonnaot. Ses vapeurs ont une couleur rouge encore plus foncée que celle du gaz nitreux. — L'eau le change en nde hydro-chlorique et en protoxide de tungstène d'un Won^violet. •— La potasse le dissout avec dégagement 2. 5

TtlMCSTEHE.

WCA»

Préparation.

d'hydrogène , et 9 te fonne du toogstote de potaMe. L'ammoniaque le dissout également-, mais peu à peu la li- CoMpaaition. queuT laîssc déposer de Foxide bnm. -^ It paratt contenir :

Tttogstène... 0^5711 r^ 100

Clilori9 o ^4^ "** 74»^

Préparation. Ou Tobtieut en faisant passer un courant de chlore sur

du tungstène métallique chauffé au rouge. Camtèrw. 2®. Le perchlorurc cristallise en écailles d'un blanc jaunâtre*, il a la plus grande rewwsnWance avec Tacide borique. — > Jl se volatilise à une température peu élevée sans se fondre. Ses vapeurs sont d'un jaune foncé -, leur oileur est fuffocante — L'air humide et Teau le changent en acide hydro-cblorique et en acide tungstique. p-* L'ammoniaque compo iuon ]e dîssout avcc chaleur. — ^ D doit être eoinposé de :

TungBtène 0,471 ~ ioq \yrcA«..

Chlore 0,529*^ ii2|3

On le prépare en chauffant du protoxide dans le cUore gaseux y il se forme en même temps de l'acide tungstique *, ou en traitant par un courant de chlore de Tacide tungstique mêlé de charbon.

3*. M. Wohler a observé qu'il se forme presque toujours en même temps que le perchlorure, un troisième chlorure différent des deux autres , mais dont il n^a pas déterminé la composition. Ce chlorure est en aiguilles transparentes , d'un beau rouge , fusible à une douce chaleur, cristallisable par refroidissement, plus volatil que les deux autres. Sa vapeur a la couleur du gaz nitreux. **— Au contact de l'air il se change rapidement ep acide hydrochloriquc et en acide tungstique. Avec l'eau il s'éebauffe , 9e boursoufle et se change en acide tungstique 9 etc.

Fluorure. — Ou obtient le perfluorure w dissolvant l'acide tungstique non calciné dans l'acide hydro^fluenque. — La dissolution est incolore. Elle donne par la dttsiecation une paasse jaune qui devient venMtre. Cette matière supporte la chaleur ropge en vase clos , sans alUratioa ; l'eau la décompose : il ^e di3$out 4e l'adds fluorliiogstique (Ouorure double de tungstène et d'hydrogène) qui produit

Caractirei.

CaracUret.

MUfÉRàUX. &J

aTec les oxidos des fluorares doubles tungsjiques , et il reste une poudre blanche qiii est un oxi^uorure.

ht Jkuh-tmigstaîe de potasse cristallise par le refiroidis* sèment, conmie Tacide borique. Sa saveur est amère et QD peu métallique. On peut le fondre sans le décomposer, et il est alors yerdâtre. On peut le considérer comme forme de fluorure double et de tuugstate de potasse , ou de deui oxi-fluorures contenant de Teau de cristallisation.

Le fluo^tungstate de soude est soluble et cristallisable.

Le JhiO-îangstate d^ ammoniaque ressemble |au sel de poUsse.

ABTTCLB VI. — AHiages.

Le tungstène s^allie avec la plupart des métaux* fin génenltet alliages avec les métaux ductiles sont ductiles, et ils ont la même couleur que le métal allié. (Voy. Fer, Étain, Cuivre, Bismuth , Antimoine, Plomb et Argent, )

SECTIONS II ET IH

Minéraux et produits dart^

Minéraux. — Le tungstène constitue trois espèces, saToir :

i*. Le tungstate de chaux ou scheelite , i'. Le wfÀfram ou tungstate de fer et de manganèse.

Voy. Fer. )

î'. Et le tungstate de plomb. (Voy. Plomb.)

En outre, on le rencontre dans quelques minéraux de Untale et d'étain. Il parait appartenir exclusivement aux lanism anciens. Il accompagne les dépôts stannifènes.

\\ Tungstate de chaux ( scheelite ). — Ce minéral ttfUOîfie esk octaèdres aigus de 107** 2 7^ ou en octaèdres soiMÔssés de 11^8** ^o*. — Il est d'un gris-blanc , d^nn blanc ^ QQ^, d*un )aune*isabelle ou brun^ il a Téclat gras; '1 cit translucide sur les bords , fragile et à cassure la- HlruK- ^- Sa p* s. est de 6,076. — ^ Au chalumeau il est '^tonUe s^ms addition lî avec le borax il donne un verre '■■toiofe ou de cooleur fauve , et avec le sel de phosphore

GÎMmcBs.

CarActircf*

T1JN6STBNE.

il produit un verre incolore dans le dard extérieur, et d'un bleu de saphir dans la flamme intérieure. — Les acides forts le font devenir . jaune en le décomposant. — Les carbo- Coflipoûtion. nates alcalins le décomposent également. — D a donné à l'analyse :

InflncBM des Ûnx^

Acide tungstique. . 0,7526

Oxide de fer o,oia5

Oxide de magnésie . o^ 007S

Quarz o,oi5o

Sa formule est CaW.

(i) De ComouaUIes (Klaproth);

(2) De Noraberg-Riuier en Suède ( M. Berzelius ).

Produits cTarts, — Le tungstène se rencontre fréquemment, mais en petite quantité, dans Fétain brut et dans diverses scories provenant du traitement des minerais d'étain. (Voy. Ètain. )

SECTION IV

Moyens dessai. — Préparation.

Essais. — Le tungstène étant infusible lorsqu*il est mêlé avec des substances tenseuses, on ne peut pas Tea séparer par la 'voie sèclie. A une température élevée (iSo"" p.) ses oxides se réduisent complètement, quelles que soient les substances avec lesquelles ils sont mêlés ou combinés-, mais le métal reste disséminé dans les scories sous forme d'une poudre métallique, lors même que ces scories sont parfaitement vitrifiables.

On a vu que Tacide tungstique pur se réduit complètement et très aisément par cémentation à une température peu élevée au-dessus du rouge : il n^en est pas de même lorsqu^il est en présence de silicates , de borates , de phosphates , et peut-être de quelques autres substances fusibles \ alors il est facUement amené à Fétat d'oxide bleu et de protoxîde, et sous cet état il se combine avec la scorie.

MOYENS d'e89AI. 69

qa*il colore fortement , et il peut supporter une chaleur Uanche assez élevée sans se réduire-, mais dans les fourneaux à essais de fer il se rëduit toujours complètement. Le traitement des minerais d'ëtain qui sont mélangés de wolfiram offire un exemple de la production en grand de scories chargées d^oxide de tungstène (voy. Étain)\ et en petit on obtient aisément des scories de même nature au chalumeau.

Le tungstène ayant la &culté de s^allier avec presque influence loos les métaux, et de former des composés bien fiisibles avec un certain nombre, il est évident que si Ton ajoute à une substance qui contient du tungstène , un oxide métallique de telle nature et en telle quantité qu^il puisse en résulter un alliage fusible , et que si en même temps on £dt emploi d'un réactif qui puisse fiiire fondre les gangues, on pourra séparer le tungstène de celles-ci, et le doser exactement ; il suffira pour cela de peser le culot métallique , et d'en retrancher le poids du métal qu'aura du produire T oxide ajouté. Si la matière à essayer contenait outre le tungstène d'autres oxides réductibles , Talliage contiendrait les radicaux de ces oxides, et Ton ne pourrait dossr le tungstène que dans le cas où l'on connaîtrait d'arance la proportion de ceux-ci *, sans quoi il faudrait faire une analyse du culot par la "voie humide. On peut employer pour faire les essais de tungstène par "voie sèche ^ Toxide de fer ou Toxide de cuivre, dans la proportion d^environ 3 p. pour i p. de tungstène , ou mieux encore 1 oxide d'étain dans le rapport de a p. pour i p. de tungr stèoe. L'essai doit d!ailleurs se traiter comme un essai de fer. (Voy. Fer.) Les alliages avec l'étain sont très ductiles , ce qui permet de séparer aisément par le tamisage les petites grenailles qui sont disséminées dans la scorie, et l'on peut d'aflleors déterminer facilement par l'analyse humide la quantité de tungstène qu'ils renferment» Il suffit pour cela de les traiter par Tacide muriatique pur, qui dissout tout fétain et laisse le tungstène à Tétat métallique , ou tout au plus mêlé d'une petite quantité d' oxide b]eu. (Voy. Êtaîn.) Préparation. -— Pour préparer le tungstène uiétallique

^O TUAGSTEVE.

pur, —1''. on réduit l'acide titngstiqiie par le gaz hy« drogène sec à la chaleur rouge \ -^ a*, on bien on le réduit par cémentation dans un creuset de eharbon, à la chaleur blanche si Ton veut l'avoir en poudre molle, ou à la température d'un essai de fer si Ton veut Tobtenir en grains durs et cristallins', «^ 3"*. on peut enfin suivre le même procédé que pour préparer le sulfure , c'est-à-dire fondre au creuset brasqué de l'acide tungatique ou du wolfram avec du carbonate de soude et du soufre y mais avec cette dîfi^rence , que pour avoir le métal il faut chauifer à iSo** p. Le sulfure qui se forme d'abord est décomposé par le suliore alcalin , par l'efFet de la forte chaleur qu'on hii &it éprouver, et Fou obtient «ne scorie sulfruiée, de couleur bronzée, dans laquelle on voit une multitude de lamelles métalliques éclatantes, d'un gris de fer, qui ne sont autre chose que du tungstène métallique. On délaie la masse dans une grande quantité d'eau, on traite le résidu par l'acide suliurique pour dissoudre le fer et le manganèse , et on lave. Le tungstène ainsi préparé retient quelquefois un peu de soufre, et un peu de fer et de manganèse si l'on s'est servi de wolfram. Dans le dernier cas il faut le refondre avec environ un cinquième de carbonate de soude et autant de soufre. On s'assure de sa pureté en en faisant détoner une certaine quantité par le nitre , et délayant dans l'eau , qui doit tout dissoudre, puis faisant bouillir avee de l'acide nitrique, qui précipite l'acide tungstique , et ajoutant ensuite à la dissolution du muriate de baryte , qui ne doit pas la troubler si le tungstène ne contenait pas de soufre.