CHAPITRE XV

Dccouverle.

BU MANGANESE.

SECTION PREMIÈRE

Propriétés.

Le manganèse n a été obtenu pour la première fois à Tétàt métallique qu'en 1774» p^ Scheel et Gahn-, mais les anciens connaissaient un grand nombre de ses combinaisons \ et comme elles ont de l'analogie avec celles que forme la magnésie, ils appelaient Toxide de manganèse magnésie noire,

ARTICLE PREKIER. Métal.

(dirartèrcs.

Okiilans.

Le manganèse métallique ressemble à de la fonte blanche : il est cassant , à cassure cristalline fasciculëe -, il se présente même quelquefois en petits prismes déliés. — Nous ayons trouvé sa p. s. de 7,06. — Il n'a ni saveur ni odeur. — Il est fusible, et l'on peut l'obtenir en culot; mais il faut pour cela le chauffer à la plus haute température d^un fourneau d'essai. — Il est fixe.

On lui connaît six degrés d'oxidation ; c'est de tous les métaux celui qui absorbe le plus avidement l'oxigène*, mais il y en a qui le retiennent plus fortement. Pour Je conserver il faut le mettre dans de Fhuile de naphte comme le potassium. — Lorsqu'on le laisse exposé à l'air à la temperature ordinaire , il se ternit promptement et ne tarde pas à se convertir en une poudre brune en s'oxidant. — Par le grillage il s'oxide ti^ès rapidement, et se change soit en deutoxidc, soit en oxide rouge, selon les circonstances. — Il décompose l'eau à la température ordinaire, mais lentement. Lorsqu'on l'humecte avec l'haleine il exhale Vodeur du gaz hydrogène. A la chaleur rouge la décomposition de l'eau par le maiigauèso est tivs rapides, et il se forme de l'oxide

METAL* i3c;

rouge. — Tous les acides ^ même les plus faibles, attaquent le manganèse, en dëtenninani la décomposition de Teau. Lorsque Facide est concentré et susceptible de céder de Toxigène , il est décomposé lub-méme et souvent simultanément avec Veau. — L'acide nitrique le dissout rapidement ^ souvent avec formation de nitrate d'ammoniaque. — L'acide sulfureux le dissout sans effervescence, et il se forme un hyposulfite.

On croit que toutes les fois que Ton chauffe du manga- ca.iwœ. nèse au contact du charbon ou que Ton réduit ses oxides par ce combustible, ce métal en absorbe une certaine ({oantité. Wollaston a observé dans les cavités d'une fonte refroidie lentement des écailles de carbure de manganèse. — Le manganèse se combine directement avec le soufre , Gaxoiiu. Je phosphore et rarsenic. — (jorsqu'on le chauffe dans le chlore gazeux il Tabsorbe avec chaleur et lumière , et il se forme un chlorure qui correspond au peroxide. — Il peut Mcuuk. s allier avec la plupart des métaux à Taide d'une tempéra^ tare élevcfe. — Son atome pèse 345, 887. Mn.

ARTICLE H. — Composés oxi'gériés, J i**"- — Oxides.

Les oxides de manganèse connus sont au nombre de six : I*. le protoxùle , a', le deuloxidc y 3*. le peroxide ^ 4'. Yoxide rouge, que Von considère comme un composé de protoxide et de peroxide; 5*". V acide manganiquej et rt'. ï acide hjjjermanganique. Le deutoxide, le peroxide, lacîde manganique et Tacide hypermanganique sont transformés en oxide rouge par la chaleur blanche.

Tous les oxides de manganèse sont ramenés à Tétat de nrduiiifi. (cotoxide par le gaz hydrogonc , par le charbon et par le «•«ofre à une température peu élevée. Ils peuvent ^'tre complètement réduits par le charbon; mais cette réduction lige la plus haute tempéra tm'e des fuuniaux * d'essai, ^t elle u a lieu que très lentement par cémentiition. — U d^-utuxidc, le peroxide, T oxide rouge et l'acide mnii- AcmI. ov-iii.!*". pniqu4* f hument avfc Tacidc oxalique de roxalnlc de

l4o MAIit&AMkSE.

protoxide , avec dégagement de gas acide carbonique : on peut diaprés le volume ou le poids de ce gaz doser la pro^ portion d'ôxigène abandonné par Foxide.

Chalumeau. Au chalumcau les oxides de manganèse donnent avec le borax des verres très fusibles , incolores au feti de rëduc* tien, et d'une couleur amëthîste très belle et très intense au feu d'oxidation -, on décolore les verres améthistes soit en les chauffant au dard intérieur, soit en y ajoutant de Tarséniaté de soude, et Ton fait reparaître la couleur par le moyen du nitre. Avec le sel de phosphore les mêmes phénomènes ont lieu , mais Ja couleur améthiste n'est jamais très intense. Avec la soude sur le platine, et en n'employant qu'une petite quantité d'oxide, on a une perle transparente d'un très beau vert : ce caractère peut faire reconnaître la pi*ésence d'un millième de manganèse-, le verre humecté produit une liqueur verte.

Préparation. i^' Protoxtdc. — On prépare Ic protoxidc de manganèse, 1^. soit en calcinant le carbonate en vase clos, il est

alors d'un vert grisâtre^ i"*. soit en chauffant ce carbonate dans un courant de gaz hydrogène , dans ce cas il est d'un vert pistache , et pour peu qu'on le chauffe à l'air il s'enflamme -, 3°. soit en chauffant le carbonate ou un oxide quelconque dans un creuset brasqué k la chaleur blanche ; de cette manière on l'obtient fortement contracté et d'un beau vert d'herbe -, 4°* soit en chauffant du chlorure de manganèse avec du carbonate de soude. 5^. Enfin ^ on peut encore préparer le protoxidc de manganèse en chauffant un oxide quelconque dans une cornue de verre avec de la fleur de soufre bien pure et lavée à l'eau b. pour qu'elle ne contienne pas d'acide sulfurique. Il se dégage de Tacide sulfureux-, mais il se forme presque toujours en même temps une petite quantité de sulfate de manganèse, c-ra.icrf.. Cct oxidc paraît être infusible. — Il ne s'altère pas à Fair à la température ordinaire *, mais lorsqu'on le chauffe il absorbe prompteuient de l'oxigène et il noircit. — Il décompose Teau à l'aide de la chaleur et il se change en oxide rouge. — D joue le rôle d'une base forte, et il se combine facilement avec les arides , même les plus faibles. —

COMPOSÉS OXIGÉNÉS.

Câ rartèn s.

0 pnScipite les tehrres, le peroxide de fer, les oxides de cobalt et de nickd , le deutoxide de cuivre et un grand nombre d'autres oxides de leurs dissolutions, lorsqu'il est à Tëtat d'hydrate. .

Ij hydrate de protoxide est blanc , mais il brunit promptemenià Fair-, il absorbe en même temps Tacide carbonique et roxigène , et au bout d'un certain temps il se change en un mëlange de carbonate de protoxide et d'hydrate de deutoxide. ^- Lorsqu'on le chauffe en vase clos il se change en oxide rouge , avec dégagement de gaz hydrogène -, mais la décomposition de l'eau n'a pas lieu à la température ordinaire. — Il se dissout dans un grand excès d'ammoniaque lorsqu'il est à Fétat naissant-, mais la dissolution exposée à l'air se trouble et laisse déposer tout le manganèse à Tétat d'hydrate de deutolide. — Il est soluble^ dans le muxiate d'ammoniaque ^ lorsqu^il a bruni à l'air le sel ammoniac œ dissout que la portion qui ne s'est pas soroxidée.

Le protoxide' de manganèse est composé de : compoiiîmi.

Manganèse... 0,7806 — 100 Oxigène * 0,2194" — 28^io5

Il est iiombrphè dans ses combinaisons avec la chaux , le protoiide Ae fef , le deutoxide de cuivre , etc.

a'. Deutoxide. — Le deutoxide est noir. — Il ne se sur- c«r«ct4rei. oxide pas à l'air , même à l'aide de la chaleur. Au blanc naissant îlperdo,o33i d'oxigène, et se change en oxide rouge. — L'acide nitrique concentré et bouillant le transforme en protoxide qui se dissont et en peroxide qui reste insoluble. L'acide sulfurique de force moyenne le dissout quand il est à l'état d'hydrate j l'acide concentré et chaud ledisA)ut en le transformant en protoxide. — Il donne avec l'adde sulfureux un mélange de sulfate et d'hyposulfate

de protoxide. L'acide muriatiqoe le dissout à froid sans

le décomposer , surfont lorsqu'il est à l'état d'hydrate *, mais pottr -peu que la Kqueur soit concentrée , ou poiu* peu que l'on ehanffe , il se dégagé du chlore -, la dissolution , qui était bnme, se décolore , et elle ne contient plus que du protoxide. — La plupart des- acides végétaux , et les acides minéraux,

Mn

(Uractères.

CompOHitlon.

Mn

I/{a MANGANÈSE.

]ors<{u*oti y ajoute du sucre ou toute autre substance vëg<5tale , le réduisent en protoxîde qui se dissout avec dëgagetnent d'acide carbonique.

U Hydrate de deutoxide artificiel est d'un noir un peu brun j rhydrate natif est d'un noir un peu mëtalloïde, mais sa poussière est d'un brun marron. — A la cbaleur sombre il abandonne toute son eau sans perdre d'oxigène. — Le chlore liquide le transforme aisément en hydrate de peroxide et en protochlonire.

Le deutoxide de manganèse e^t compose de :

Manganèse.... 0,7084 — ïoo

Oxigène 0,2966 — 4^>'6

ou de

Protoxide .. 0,9012 — Oxide rouge ... 0,9669 Oxigène. ... 0,0988 — Oxigène o,o3Si

110,97 ^^ deutoxide renferment roo,oo de protoxide. — L'hydrate contient i atome d'eau ou environ 0,10.

Le deutoxide de manganèse est isomorphe dans ses combinaisons avec l'alumine , le peroxide de fer et Foxîde de chrome.

Préparation. Ou obticnt Ic dcutoxidc de manganèse en calcinant au rouge à peine naissant , soit du nitrate 9 soit de l'hydrate de deutoxide ou de peroxide. Quant à l'hydrate , on fait passer un.courant de chlore dans de l'eau tenant en suspension du carbonate , on arrête rop<îration avant que la décomposition soit complète, et l'on fait digérer le dépôt avec de l'acide acétique ou de l'acide nitrique faible , pour enlever le carbonate non décomposé.

3°, Peroxide. — Le peroxide natif est d'un gris-noir mëtalloïde.Sa poussière est d'un noir pur sans mélange de brun. — Sa p. s. est de 4» 7583. L' oxide artificiel est pulvAnlent et noir. — Il perd déjà de Toxigène à la chaleur sontbue. Au rouge à peine naissant il se change en deutoxide. —L'acide nitrique ne l'attaque pas à fi*oid. A l'aide de la chaleur et d'une longue ébullition il en dissout une petite quantité qu'il ramène à l'état de protoxide avec dégagement d' oxigène. — L'acide sulfiurique conceiitré agit à peu pré» de la même manière. L'acide à froid dissout l'hjdcate, et

Carartirrs.

COMPOSAS oxiaiÊNÉs. 143

donne une liqueur anidthiste. ^* L^acide sulfiiretix le dis-' sout fkcQement à froid et donne naissance à du sulfate et à beaucoup d'hyposolfate de manganèse. — ^ L^acide mumtique le dissout avec grand dégagement de chlore : 1 kilogramme de peroxide pur décompose complètement i'',63 (iftcide muriatique , et produit 0^,7968 ou a3i"',28 de chlore : il faut 3^, 1^3 de peroxide pour donner i litre de chlore. — On trouve le peroxide dans la nature , combiné irec la baryte -, il peut donc jouer le rôle diacide.

Vkfdrate de peroxide est pulvérulent , très léger, d'un ^«'i-"»bnm très foncé , et rempli de petites paillettes biîllantes. ^» n commence à se décomposer à la moindre impression de la chaleur *, mais Ton ne peut pas lui enlever toute son eau su» (]a*il perde en même temps une partie de son oxigène*

Le peroxide de manganèse est composé de : compoMûo»*

Manganèse... 0,6401 — lod 11

Oxigène 0,3699 — 66,21

oa de:

Protoxidc. 0,8a — Deutoxide. 0,91 — Oxide rouge. 0,88

'^xi^tne... 0,18 — Oxigène... 0,09 — Oxi{',èue 0,12

1^1.94 de cet oxide contiennent 100,00 de protoxide.

On l'obtient artificiellement, 1*. en traitant Foxide rouge Pr«panii<m. parTacide nitrique concentré et bouillant *, t."*. en calcinant le nitrate de protoxide à la chaleur sombre et seulement suffisante pour décomposer l'acide. — On prépare Thydrate 'Jinme Thydrate de deutoxide , mais en faisant passer dans ' caQ tin excès de cblore , et lavant le résidu avec un acide ^Ui. Cet hydrate renferme 0,12 d'eau contenant autant iQfxigèDe que le peroxide en perd en se transformant en 'lide ronge. En faisant bouOlir cet hydrate avec de Tacide "Citrique il s'en forme un autre qui ne Contient que o,o45 Wtt. On obtient encore de l'hydrate de peroxide en préci* fitaot un sel de manganèse par un chlorite employé en '^cs. M. AGtscherlich a trouvé que l'hydrate de peroxide ?D se dépose lorsqu'on sature par un alcali des manga- ^'te et des hypermanganates , est composé de :

^froiide de Manganèse. . , o,83i7 — lôo — i*" tatt o,i68S — 20,3 -r I

Préparalioa.

CaracUrr*.

lion*

l44 MAKGANàSE.

Gest aussi la composition de celui qu'on trouve dans la nature.

a"". Oxide rouge. — \joxide rouge de manganèse résulte de la calcination du deutoxide ou du peroxidc à la chaleur blanche. -^ Sa nuance varie selon Tëtat de Toxide qui a servi à le préparer. Lorsque <5elui-ci est dense comme le peroxide natif, r oxide rouge a une couleur foncée presque noire : lorsque F oxide est au contraire très divisé , tel que celui que Ton obtient par le moyen du cUore , Toxide rouge a une couleur violacée qui diffère peu de celle du peroxide de fer le plus brillant. Il est inaltérable à Tair. — L'acide nitrique concentré et bouillant Tattaque promptement et le brunit : si Ton fait bouillir pendant quelques temps, le résidu devient d'un noir parfait ; c'est du peroxide pur.

L'oxide rouge de manganèse est composé de :

Manganèse... 0,7276 r* 100 Oxide 0,2725 — • 37,47

On peut le considérer comme formé de : protoxide et de • • • ■

deutoxide M + M,

ou de protoxide et de peroxide aM -f- M.

100 d' oxide rouge équivalent à ^3, 19 de protoxide, io3,4o

de deutoxide et 11 3,63 de peroxide. Il perd 0,0681 d'oid-

gène, ou un quinzième de son poids en se changeant en

protoxide.

5*. Acide manganîque, — Cet acide. ne parait pas pouvoir être isolé de ses combinaisons , parce qu'alors il se décompose en peroxide et acide hypermanganique. — B est isomorphe avec les acides sulfurique, sélénique et chlorique , dans les coiAposés salins qu'il produit. Il sefoime, quand on chauffe , un oxide de manganèse avec de la po- CompoNUon. tassc* -— D'sprès M. Mitscherlich il est composé de :

Manganèse.... 0,54^6 — 100

Oxîgène 0,4^74 — 84>3i

6*. 1a acide hypemianganique est un gax d'un très beau rouge qui se décémpose spontanément en oxigéne et en peroxide. — n est très soluble dans l'eau , qu'il colore en rouge. Sa solution se décompose spontanément, avec lenteur à la

Prépara t«on«

Mn

CaracUrrc.

COMPOSÉS OXIGÉNÉS. l^S

température ordinaire, et rapidement à la chaleur de 3o à \o'*y il y a dégagement de gaz oxigène et précipitation d'hjdrate de peroxide* — Cet acide a une odeur particulière. — n est isomorphe dans ses combinaisons avec lacide hyperchlorique. — Il cède son oxigène à d'autres corps plus (acilement que Feau oxigénée. — D a une très xmde affinité pour la potasse. — H est compose y selon M. Mitscherlich , de : Oui.poritiwi.

Manganèse.... o,5o84 — '^^ jus

Oxigène o,4gi6 — î)^»?^ *

^h Tobtient à l'état gazeux , selon M. Unverdorben , en trai- Pr*p«««'»oû. Unt da caméléon rouge par de l'acide sulfurique anhydre -, <^t à Tétat de dissolution dans Feau , selon M. Mitscherlich , en décomposant de Thypennanganate de baryte par de Tacide soUbrique sans excès.

Pour une même quantité de manganèse , les difFérens f'iides de ce métal renferment des quantités d'oxigène qui «'•nt entre elles : : 6 : 8 ; 9 : la : i8 : 21.

J 2. — Sels,

»'.&& de protoxide. — Les sels de protoxide de man-' :ranw8ont incolores quand ils sont parfaitement purs *, mais '> ont souTent une légère teinte rosée qu'ils doivent à la ;^5ence d'une trace de sels de peroxide. — Les alcalis fixes 't ks terres alcalines forment dans leurs dissolutions des i^Hpîtës d'hydrate blanc gélatineux insolubles dans un "w^sdes précipitans. — L'ammoniaque y forme des pré- ' 'pità semblables , solubles dans un grand excès d'alcali. "" I^s carbonates alcalins en précipitent du carbonate > manganèse grenu , blanc ou légèrement jaunâtre : il '»t nécessaire de faire bouillir pour que la précipitation "•il complète. —L'hydrogène sulfuré ne les trouble pas^ '"Us hydro-sulfates alcalins en précipitent tout le man-- **>(se à l'état de sulfure hydraté ou d'hydro-sulfate blanc tnnt OD peu sur le jaune-isabelle , et noircissant prompte- "'T»là l'air en s'oxidant. — Le chlorite de chaux les précî- I *'' ^n brun. — Les oxalates alcalins y forment des pré- 2. 10

eîpités blancs , grenus , solubles dans les acides. '— Lei succinates, non plus que les benzoates , ne les troublent pas -^•Le prussiate de potasse jaune les précipite en blanc soluble dans les acides; le prussiate rouge, en gris brunâtre. Ces précipites sont solubles dans les acides. — - Lorsqu'on ajoute à une dissolution de manganèse une suffisante quantité d'acide tartrique , elle n'est précipitée ni par les alcalis ni par leurs carbonates -, niais elle Test complètement par les b}'dro-5ulfates. — Les sels de manganèse ont grande tendance à former des sels doubles avec les sels anunoniacaux. Quand on y mêle une certaine quantité d'un sel ammoniacal quelconque , Fammoniaque , le carbonate d'ammoniaque et les oxalates ne les précipitent pas , mais le carbonate de potasse les précipite toujours, du moins partiellement, et les hydro-sulfates complètement.

Le manganèse n'est précipité à froid de ses dissolutions ni par la magnésie blanche ni par le carbonate de chaux; k la chaleur de l'ébullition il est précipité en partie par la magnésie blanche.

2**. Sels de deutoxide. — Les sels de deutoxide et de peroxide de manganèse sont d'un rouge-brun très intense. Us se décomposent spontanément en sels de protoxide en abandonnant de l'oxigène. — Tous les corps susceptible!' d'absorber de l'oxigène produisent le même effet. Ce 9oiit| des composés très oxidans. — On ne peut pas les obtenir k| l'état solide. — M. Pearsal pense que le manganèse HJ trouve dans toutes les dissolutions rouges à l'état d'aci hypermanganique , et non pas à l'état de sel , et que lo qu'un acide agit sur un suroxide de manganèse en le disso vant , il se forme un sel de protoxide et de l'acide h permanganique. — Toutes les dissolutions rouges de mai ganèse décolorent instantanément l'indigo en perdant ell mêmes leur couleur.

Préparation, S"". , 4*^- Mongonates et hjpennanganates oacaméléoni — Lorsque l'on chauffe au contact de Tair un oxide qaelcoit que de manganèse avec un alcali fixe ou un carbona alcalin, il se forme une combinaison sohible dans Fea et ({iii prend , selon les circonstances , toutes les nuances

CàlfÉLÉONS. lAj

Uett, du vert et du rouge-pourpre; ou Ta nommée camélion minéral k cause de la facilité avec laquelle elle change de couleur. MM. Chevillot et Edwards ont fait voir qu'eUe derait être considérée comme un véritable sel dans lequel le mmgaicse, oxidé à un plus haut degré que dans le peroxide, joue le rôle d'acide -, et M. Milscherlich a prouvé que les caméiëoDs verts et les caméléons rouges renferment chacun BD acide particulier.

Lowqoe Talcali est en excès la dissolution du caméléon ar«cièfr.. «t verte j quand au contraire Talcali est saturé de mangaoètt la dissolution est pourpre. — Les dissolutions vertes passent âu pourpre dans toutes les circonstances où Faction de rjcali se trouve affaiblie-, par exemple ^ par l'addition de Tean c. ou d'une plus grande quantité d'eau f. ; par l'addition a un acide , même de l'acide carbonique , et enfin par une longue exposition à l'air, parce que l'alcali en absorbe l'acide carbonique. — Les dissolutions rouges repassent au vert par fadditiondes bases fortes , telles que la potasse, la soude , la ^tc et la strontiane , surtout à l'aide de Tébullition -, mais la chaux ne produit aucun effet. — Toutes les substances fi peuvent décomposer Tacide manganique déterminent le même changement de couleur -, par exemple, Falcool , la fommc, le sucre, le mercure , le papier et jusqu'aux parti- ^ts combustibles qui flottent dans Fair, De là vient que les dissolutions de caméléon abandonnées à elles-mêmes dans des vases ouverts se décomposent spontanément, et basent par se décolorer entièrement-, que lorsque Fou filtre OQ caméléon rouge , il devient vert , et dans tous les cas ^ changement de couleur ou de décoloration il se précipte du deutoxide de manganèse. — Les caméléons à Fétat Réd«rtift. y\m sont décomposés à Faide de la chaleur, par un grand ^**™w de corps : il y a détonation avec le phosphore et '^ le soufre , ignition avec le charbon et avec Fantimoine , *t flamme avec Fhydrogène et avec l'arsenic. — H ne se ^^'^ pas de caméléon lorsque Fon chauffe une oxide de "■^Vraise avec du flux noir : cet oxide ^ quel qu'il soit, est '^■"«oé en totsliié à Fétat de protoxide.

Voici les Cûts observés par M. Mitscherlich. Si Fon p^p.^o<m.

lO*.

MANGÂJNESE.

chauffe au rouge parties égales de potasse et de peroxide de manganèse 9 et que Ton traite la masse refroidie par Feau, on obtient une dissolution verte qui contient du manganate de potasse , du carbonate de potasse et de la potasse caustique , et il reste un mélange d^h jdrate de deutoxide et de peroxide de manganèse. La combinaison verte peut se former dans le vide , mais au contact de Tair elle a lieu avec absorption d^oxigène. En évaporant la dissolution dans le vide le manganate cristallise fecilement, et Ton peut dessécher les cristaux sans les décomposer, en les plaçant sur iwe brique poreuse. — Les acides décomposent le manganate de potasse avec dégagement d'oxigène et précipitation d'hydrate de peroxide : en recueillant les deux produits on a pu CoaipoutîM déterminer sa composition -, il contient :

Potasse 0,4737

Acide manganique... o,5263

La proportion d'oxigène de la base est à la proportion d'oxîgène de Tacide : : i : 3.

Ce sel est isomorphe avec le sulfate , le séléniate et le chrômate de potasse.

Prépantioa. L'cau u'altèrc pas le manganate de potasse qui contient un excès d^alcali *, mais elle décompose le sel en cristaux. H se dissout de V hy permanganate , et il reste une combinaison de peroxide de manganèse et de potasse dont on peut extraire la totalité de Falcali par le lavage. Si l'on évapore la liqueur à chaud jusqu'à formation de croûte saline , elle fournit par le refroidissement des cristaux d'un rouge très

Goaipositiea. intcusc , solublc daus i5 à 16 p. d'eau, et composé de :

Potasse o, 2947

Acide hypermauganique. o^^oSS

La proportion d'oxigène de la base est à la proportion d'oxigène de l'acide : : i : 7.

Les dissolutions vertes de manganèse sont changées en hypermanganates par l'absorption de l'acide carbonique de Tair. Au contraire les dissolutions d'hypermanganates étendues se changent peu à peu en manganates verts lorsque l'on y ajoute de la potasse caustique.

Traniforma-

lioni.

CAMÉLÉONS, l49

Les hypermanganates sont isomorphes avec les* hyperchlorates.

Les hypermaDganates sont tous beaucoi^ plus solubTes qae le sel de potasse , excepté cehii d'argent , qui exige 109p. d'eau, et qui cristallise facilement; aussi se sert- OD de ce dernier sel pour préparer tous les autres hypermanganates , en le décomposant par les chlorures.

On peut faire cristalliser le caméléon rouge -, pour cela il fkat chaufferun mélange à parties égales de peroxide de manganèse et de potasse caustique, dissoudre dans Feau, ^aporer rapidement jusqu'à ce qu'il se forme quelques aiguilles, et laisser refroidir. Les cristaux qui se forment sont d'un rouge extrêmement intense , neutres , et décomposablespar la chaleur en caméléon vert , deutoxide de manganèse et gaz oxigène. — Ils se dissolvent à froid dans les acides suffisamment étendus *, les dissolutions sont rouges , el doivent être considérées comme des mélanges de sels alcalins et d'acide hypermanganique libre : au bout d'un certain temps il s'en précipite du deutoxide de manganèse , et il s'en <l^gage du gaz oxigène. Avec les acides qui peuvent être imenés à la densité de 1 1 5 , tels que les acides phosphonque et sulfurique , le caméléon rouge donne des dissolutions i un Yert-olîve qui passent à Técarlate par les nuances du jaune, de Forange et du rouge éclatant. Avec F acide miuria- ^^ il se dégage du chlore , et il se forme du protochlonre de manganèse.

La soude donne des caméléons de même couleur que c<^ de potasse-, mais ils ne cristallisent pas.

Vkjrpermanganate (Taninioniaque ne se décompose pas par Févaporation -, mais si Ton y ajoute de l'ammoniaque en «ces il se décompose sur-le-champ avec dégagement d'azote, ^ il se forme en même temps une combinaison d'azote et 'i'oiigèiie.

\a nitrate de baryte fondu avec du peroxide de manga- "ôe donne du manganate de baryte. Si Ton ajoute une nJution du baryte caustique à une solution d'hypermangaoate de baijte, et qu'on laisse le liquide exposé pen- ™t quelque temps dans un verre à moitié plein , il se

MANGANESE.

Carirtirc*.

ëalferw.

forme k la surface des cristaux yerts qui sont du manganate de baryte insoluble dans l'eau.

La baryte et la strontiane chauffées avec de Foxide de manganèse , produisent des camëlëons d'un vert de pré , mais qui sont insolubles dans Feau.

On ne peut obtenir de caméléons ni avec la chaux y m ayec les terres ^ ni avec aucun oxide métallique.

ARTICLE m. — Composés sulfurés et séléniés.

Le sulfure de manganèse préparé par voie sèche est d'un gris foncé métalloïde , cassant , à grains fins et cristallins. — Il a à peu près la même fusibilité que la fonte de fer. — Il ne s'altère pas à Tair, à la température ordinaire-, mais il se grille très facilement. — Il ne décompose pas Feau, du moins à la température ordinaire. — Tous les acides Fattaquent : lorsqu'ils sont faibles ou non oxidans , il ne se dégage que du gaz hydrogène sulfuré-, avec Facîde nitrique ou Feau régale, même concentrés , il se dégage beaucoup de gaz nitreux -, mais Faction est si violente , qu'il y a toujours en même temps de Feau décomposée , et dégagement d'hydrogène sulfuré qui 9 rencontrant le gaz nitreux, donne lieu à un dépôt de soufre sur les parois du Tase.

Le sulfure de manganèse se combine très bien avec les autres sulfures par la voie sèclie. On obtient ces composés soit en mêlant les sulfuires, soit en réduisant un mélange de sulfates par le charbon.

Le sulfure de manganèse et de sodium , composé de :

Sulfure de manganèse o»74

Sulfure de sodium 0,76

se fond à 60** p. Il est compacte » d'un rouge de tartre , sans éclat métallique , opaque , à cassure grenue. CMpotitiAB. Le sulfure de manganèse est composé de :

Manganèse.... o,6388 — 100 Soufre o,36ia — 56|3a

Prépaniioo. Qn s'cn scTt souTcnt pour préparer Fhydrogène sulfiaé. Dans' ce cas on le prépare en chauffant k la ehskur

Mn

COMPOSÉS SOLFURÉS.

Uanche un mëlange de sulfate cristallin et de un sixième de SOQ poids de charbon*, il est alors noir et pulyéralent — Il se forme encore , lorsque l'on fait passer du gaz hydrogène sulfîiré sur du protoxide ou sur du sulfite chauffé au rouge.

On ignore si le précipité formé par les bydro-sulfates dans les dissolutions de manganèse est un sulfure hydraté ou un hydro-sulfate. Ce précipité est blanc , légèrement jaunâtre , on peu soluble dans Feau pure ou chargée d'hydrogène nlfuré , mais insoluble dans Teau qui contient une petite qoantité d'un bydro-sulfate. — Il s'altère promptement à Fair en attirant Toxigène.

Oxi'Sulfure. *— Selon M. Arfwedson, on obtient un oxi'su/jure quand on chauffe à la chaleur rouge du sulfate de manganèse dans un courant de gaz hydrogène -, il se dégage de Feau et de l'hydrogène sulfurée Cet oxi-sulfure eit d*un yert un peu plus clair que le protoxide , et inaltérable à Tair. Il est composé de :

Ifanganèsc. 0,70316 — Sulfure de manganèse.. o,55 — i*' Swfre .... o , 1986 — Protoxidede mangan. . . o,45 — t Oïigpne... 0,0988

Sulfate, — Le sulfate neutre de manganèse a une aîeor douceâtre. Il cristallise facilement, et il est inaltérable à Tair. — Il est soluble dans 2 ^ p. d'eau f. , ^ moins soluble à la température de l'ébulliUon. — En vase dos on peut le chauffer au rouge sans l'altérer *, mais 'd j t contact de l'air, il brunit en absorbant de l'oxif^* Par une forte calcination il se décompose avec d^agement d'acide sulfureux. — Il peut prendre 2^3, 41 5, 6 et 9 atomes d'eau de cristallisation. Le sel or- ^'^^ en contient 4 atomes. — Il est composé de :

Protoxide de magnésie. . . . 0,47^3 Acide sulfurique o , 5287

^ il contient 0,37 d'eau de cristallisation.

En chauflknt très légèrement de Thydrate de peroxide ^ manganèse avec de l'acide sulBirique concentré très ^^^t et étendu ensuite d'eau peu à peu, on obtient BDiolÊite d'un beau rouge, incristallisable , mais qui peut

Caractlrai.

GompofiUoB>

Ida

MANGÂIIESE

Prip*ratiott<

C«rMtftm.

PréparaticMi.

Carict^ca.

produire , avec le sulfate de potasse ou le sulfate d'ammoniaque, des cristaux en octaèdres réguliers comme Talun , et qui sont d'un beau violet.

Hyposidfate. — \j Ivfposulfate cristallise , mais il est déliquescent. On l'obtient en faisant passer un courant de gaz acide sulfureux dans de Teau tenant en suspension du peroxide de manganèse réduit en poudre impalpable. On le sépare du sulfate qui se forme en même temps , par 'Voie de cristallisation.

Hyposulfite, — lahyposul/îte est pulvérulent et insoluble.

Sélénite, — Le sélénite neutre de manganèse est blanc, insoluble dans Teau, soluble dans Facide sé\énieux-, très fusible, indécomposable par la chaleur, mais aisément décomposé par le grilluge , avec dégagement d'acide sélénieux.

ARTICLE IV. — Composés phosphores^ arséniés et azotés.

Phosphure, — Le phosphure de manganèse est gris , doué de Téclat métallique , et très fragile. Il exhale Todeui phosphoreuse lorsqu'on rhumecte avec l'haleine. — Il est beaucoup plus fusible que le métal. — Il se grille aisément. — Il s'en produit une petite quantité lorsque l'on fond le phosphate dans un creuset brasqué, à une très haute température-, mais il ne se forme pas, comme la plupart des autres phosphures, quand on fond de Toxide de manganèse avec un mélange de phosphate de chaux, de borax, de silice et de charbon.

Phosphates. — Le posphate de protoxide obtenu par double décomposition est parfaitement blanc , gélatineux et très volumineux : par la dessiccation il reste blanc et devient pulvérulent. — Lorsqu'on le calcine il perd environ 0,19 d'eau, et il passe au brun-noir. Il est fusible. — Les acides forts le dissolvent, même lorsqu'il a été calciné -, Facide acétique le dissout aisément , maïs seulement lorsqu'il est récent et encore humide. Il est précipité sans altération de ses dissolutions par les alcalis, leurs carbonates et les hydro-sulfates employés en

Mn»PS

Mn^P*

Caractères.

quantih! suflisante seulement pour saturer Tacide -, un eicès des mêmes rcSactifs le décompose. — L'ammoniaque le dissout complètement. La liqueur est incolore -, lorsqu on la laisse exposée au contact de Tair il s'en précipite de l'oxide brun. — Chauffé dans un creuset brasqué, à iSo*", il donne quelques globules de phosphure et un sous-phosphate parfaitement fondu , d'un Tert-olive , opaque , à cassure lamellaire et grenue.

Le phosphate obtenu par voie humide doit être com- c^mpoiitioa. posé de :

Protoxidc de manganèse. . o,5o5

Acide pliosphor'ique <^}49^

et le soos-phosphate fondu de :

Protoxide de manganèse. . Oy6o5 Acide phosphorique OySgS

Arséniure, — Uarséniure de manganèse est analogue an phosphure : on ne peut l'obtenir qu'en combinant oirectement le manganèse avec l'arsenic.

Arséniate, — U'arséniate de protoxide de manga- 'f^^r a les plus grands rapports avec les phosphates. Il oe se fond pas à 5o° p. — Il est soluble dans les acides forts et dans un excès d'acide arsénique. — Chauffé dans Qo creuset brasqué , il se décompose totalement : tout iarsenic se dégage , et il reste de l'oxide de manganèse 00 du manganèse métallique.

Arsénite. — Lorsqu'on chauffe dans un creuset de terre P'*r*"'»»"' puqa'à la chaleur blanche , i atome de protoxide de man- ?Mtese (i8,!i3) avec i atome d'acide arsénieux (a4,8i), 3 se forme une combinaison qui devient liquide comme de Iwu-, refroidie, elle est vitreuse, transparente et d'un très beau rouge. — Elle attaque fortement les creusets. — Uuuffée à la même température dans un creuset brasqué, Hle laisse dégager une grande fumée arsenicale*, et elle se cbnge en une scorie translucide, d'un vert-olive. A une température plus élevée elle abandonne la totalité de l'a- «ide arséuieux, et laisse pour résidu un sous-silicate de "«"ganèse -, mais il ne se forme jamais la plus petite trace

li'

«nemure.

Caractirc*.

l54 UÀJUGkkkSE.

Nitrate. — Le nitrate a une sareur acerbe et amère. n cristallise en aiguilles déliquescentes. --^ Il est soluble dans Talcool. — Lors<{u*on le dessèche il brunit promptement , et il s'en dégage du gaz nitreux. A la chaleur sombre il donne du pcroxide -, au rouge naissant il donne du deutoxide , et à la chaleur blanche il se transfome en oxide coiiipa*iUoii. rouge. -*- Il est composé de :

Protoxide de mangauèse... 0,402^ Acide nitrique ^i^977

Caractère».

PréparalloB.

ARTICLE V. — Composés chlorés, iodés et Jluorés.

Chlorures. — i**. Le proto-chlorure de manganèse est d'un blanc rosé. Il cristallise en lames quadrangulâires ou hexagonales transparentes. Sa saveur est salée et brûlante.

— Il est très déliquescent et soluble dans son poids d*alcooI.

— n est très fusible et peu volatil . — Il n^attîre pas l'oxigène de Tair à la température ordinaire ; mais il est décomposé par le grillage avec dégagement de chlore , et changé en oxide brun. — Il n'est pas réduit par le gaz hydrogène. — A Taide de la chaleur il peut absorber le chlore gazeux , et se changer en chlorure correspondant au peroxide , et alors le manganèse en est complètement précipité par Tammoniaque. — Il est composé de :

Manganèse.. 0,44^6 — 100

Chlore o,5544 "" 124» 4

Quand on fait bouillir du chlorure anhydre de manganèse dans de Talcool absolu, on obtient une dissolution verte qui par Tévaporation donne des cristaux prismatiques incolores qui renferment 0,4^33 on i atome d'akool de cristallisation.

a". Hyperchlorure. — Lorsqu^on verse de Tacide solforique concentré et fumant, sur un mélange de caméléon rouge et de sel marin , il se dégage immédiatement à froid des vapeurs d'une teinte cuivreuse ou verdâtre qui se condensent à iS"" ou 20" en un liquide d'un brun verdâtre. L'eau décompose ce liquide en un mélange d acide muriatiquc et d'acide manganiquc -, c'est donc un

MnCh*

COMPOSÉS CHLOllÉS. l55

cUomre correspondant à ce dernier acide , et qui doit être

composé de : Compowiio».

Manganèse.... o,6q85 — loo „ ^.

rki J^ ^ K Mn Ch^

Cibiore ...... . o^ooio — ^'7>7

To Jures. — i". Tte protoiodure est très fusible, délîquescait. — Il cristallise en aiguilles blanches par ëvaporatioQ. — Par le grillage et par Faction des acides nitrique et sulfurique concentrés » il se décompose avec dégagement d^iode.

2*. Le periodure se produit lorsqu^on agite à froid du peroxide de manganèse avec de Facide bydriodique *, la dissolution est d^un rouge jaunâtre foncé. — Il se décompose promptennent par la chaleur avec dégagement d^ode , et se tnoisfonne en protoiodure. Il ne peut pas exister à l'état iolide. — Ces iodures sont composés de :

Manganèse o,i88 — - o,io4

Iode OySia — 0,896

Fluorures. — i'. Le prowfluorure est incolore, insohiUe dans Teau , soluble dans Tacide fluorique.

a*. Le deuto Jluorure est d'un rouge brun, soluble, et cnstulisable en prismes.

3'. Selon M. Wohler, en versant de l'acide sulftirique fu- Prépar«tiM. omit sur an mélange à parties égales de caméléon rouge crisbUîsé, et de spath-fluor en poudre , dans une cornue de platine, il se dégage aussitôt un gaz d'un jaune verdâtre plus foncé tptt le chlore, qui est nn Jluorure correspondaut à Taode hypennaDganique. — Ce gaz est décomposé par le contact da verre en acide fluo-sQicique et acide manganésique. Dse dissout dans Feau, qu'il colore en rouge-pourpre foncé-, U disBolntion peut se conserver sans se décolorer. — Elle ^Kont le cuivre , le mercure et Fargent sans dégagement de ^ , et en perdant sa couleur -, mais elle n'attaque ni For ni le piétine : qoand on Févapore doucement dans le platine elle iôse dégager du gaz fluorique, et il reste une substance brune, nillante , soluble , dans laquelle le manganèse est en excès.

Fluo^silicate. — Le fluo^silicate de manganèse est très soluble, et cristallise en prismes hexaèdres.

mangahese.

Caracliitt.

MnC

ARTICLE VI. — Composés carbonés.

Carbonate. — Le carbonate artificiel est pulvérulent , très l^ger, et d'un beau blanc lorsqu'on le sèche hors du contact de Tairj mais le plus souvent il a une légère teinte blonde. — Il se dc^compose complètement à la chaleur rouge, avec dégagement d'acide carbonique sans mélange d'oxide de carbone. — Il est absolument insoluble dans Teau, et compotition. prcsquc insoluble dans le muriate d'ammoniaque. — Il est composé de :

Pratoxide de manganèse.... o,56o

Acide carbonique o>344

Eau o^oofS

C'est le carbonate neutre anhydre avec eau de cristallisation. Le carbonate anhydre existe dans la nature , et contient :

Protoxide de manganèse... 0,62.34 Acide carbonique.. 0,8766

C'est avec le carbonate que Ton prépare la plupart des combinaisons du manganèse. II est facile de se procurer ce carbonate à l'état de pm*eté. Pour cela on se sert des rt^sidus de muriates qui proviennent de la préparation du chlore, ou du protoxide qui résulte de la réaction du peroxide et du soufre dans la préparation de l'acide sulfureux. Dans tous les cas on commence par former une dissolution muriatique neutre. Ensuite, si celle-ci contient de la baryte, on précipite cette terre par le moyen de Tacide sulfurique \ puis on y verse peu à peu une dissolution de carbonate ou d^ hydro-sulfate alcalin , en quantité su&ante seulement pour précipiter le fer, le cuivre et le cobalt qui peuvent s'y trouver, et même une petite quantité de manganèse *, après quoi Ton filtre , et l'on achève de précipiter ce dernier métal par une nouvelle addition de carbonate alcalin.

Oxalate. — Uoxalate est pulvérulent, blanc, insoluble dans l'eau , presque insoluble dans l'acide oxalique , mais soluble dans les acides forts. — Il se dissout aussi en petite quantité dans les dissolutions d'oxalate de peroxide de fer et d'oxalate d'alumine.

PrâparatîoQ.

Caractùret»

COMPOSÉS MÉTALLIQUES. iSj

Lorsqu'on chauffe ayec précaution du deutoxide ou du peroiide de manganèse avec une dissolution d*acide ozaliqae , ou obtient une liqueur d*un beau violet -, si Ton abandonne cette liqueur à elle-même pendant quelque temps , ou si on la fait bouillir, elle se décolore , et elle laisse déposer de Foxalate de protoxide : cet oxalate proTient de Voxalate de peroxide que contient la liqueur et c|ui se décompose spontanément, et de Foxalate de protoxide qui était dissous à la faveur du premier.

Acétate. — U acétate a une saveur astringente. D cristallise en tables rhombpïdales inaltérables à Tair. — Il est soluble dans 3 ^ p. d'eau f. — Oh peut évaporer sa dis- 5'jliition tout-à'fait à siccité sans la décomposer, pourvu qoela chaleur ne soit pas trop forte. — Il est soluble dans l'alcool.

Succinate. — Le succinate cristallise en prismes à 4 pans on en octaèdres , qui deviennent opaques et blancs lorsqu'on les chauffe légèrement. — Il est soluble dans lo p. d'eau f. et insoluble dans Talcool.

Benzoate. — Le benzoate est soluble dans 20 p. d'eau f., et soluble dans l'alcool.

ARTiCLK vn. — Composés métalliques.

Alliais. — Le manganèse peut former des alliages fiisi- Ues avec le fer, le cuivre, l'étain, Fantimoine, le bismutlf , le plomb, Fargent, etc.(^. ce qui concerne ces divers métaux.)

Chrâmate. — U acide chrdmiçue donne avec le carbonate de manganèse une liqueur d'un brun châtain incristaUisable, ':t qui par évaporation dépose une poudre noire qui contient de Foxide de manganèse et de Foxide vert de chrome. L» chromâtes neutres ne précipitent pas les sels de manga- 'jcse-, mais si Fon ajoute de l'ammoniaque à la liqueur, il se **^ nn précipité chocolat.

Tungstate. — Le timgstate est blanc , pulvérulent , insoluble dans l'eau. Par la calcination il jaunit d'abord, vm devient bran , mais sans se fondre.

Hofybdate. — Le mofybdate est d^un blanc bleuâtre, ^-ihiUe dans 4o ^ ^^ P* d'eau.

maugàhese.

Caractères.

MnC

ARTICLE VI. — Composés carbonés.

Carbonate. — Le carbonate artificiel est pulvënileat , très lëger, et d'ua beau blanc lorsqu'on le sèche hors du contact de Tair-, mais le plus souvent il a une légère teinte blonde. — Il se décompose complètement à la chaleur rouge, avec dégagement d'acide carbonique sans mélange d*oxide de carbone. — H est absolument insoluble dans Teau, et compotUion. presquc insoluble dans le muriate d'ammoniaque. — II est composé de :

Pratoxide de manganèse.... o,56o

Acide carbonique 0^344

Eau OyOofS

Cest le carbonate neutre anhydre avec eau de cristaUisation. Le carbonate anhydre existe dans la nature , et contient :

Protoxtde de manganèse... 0,69.34 Âciclc carbonique 0,8766

C'est avec le carbonate que Ton prépare la plupart des combinaisons du manganèse. II est facile de se procurer ce carbonate à l'état de pm-eté. Pour cela on se sert des résidus de muriates qui proviennent de la préparation du chlore, ou du protoxide qui résulte de la réaction du peroxide et du soufre dans la préparation de l'acide sulfureux. Dans tous les cas on commence par former une dissolution muriatique neutre. Ensuite, si celle-ci contient de la baryte, on précipite cette terre par le moyen de Facide sulfurique \ puis on y verse peu à peu une dissolution de carbonate ou d 'hydro-sulfate alcalin , en quantité suffisante seulement pour précipiter le fer, le cuivre et le cobalt qui peuvent s'y trouver, et même une petite quantité de manganèse *, après quoi Ton filtre , et l'on achève de précipiter ce dernier métal par une nouvelle addition de carbonate alcalin.

Oxalate. — Uoxalate est pulvérulent, blanc, insoluble dans l'eau, presque insoluble dans l'acide oxalique, mais soluble dans les acides forts. — Il se dissout aussi en petite quantité dans les dissolutions d'oxalate de ]>croxide de fer et d'oxalate d'alumine.

Prâparalion.

Caracti res*

COMPOSÉS MÉTALLIQUES. l5^

Lorsqu'on chauffe avec précaution du deutoxide ou du peroiide de manganèse avec une dissolution d'acide ozali(]ne , on obtient une liqueur d'un beau violet -, si l'on abandonne cette liqueur à elle-même pendant quelque temps, ou si on la fait bouillir, elle se décolore, et eQe laisse déposer de l'oxalate de protoxide : cet oxalate pvieat de Voxalate de peroxide que contient la liqueur i^t qui se décompose spontanément , et de l'oxalate de prutoxide qui était dissous à la faveur du premier.

Acétate, — U acétate a une saveur astringente. Il cristallise en tables rhomboïdales inaltérables à l'air. — Il est "ïjlnble dans 3 ^ p. d'eau f. — Oh peut évaporer sa dis- H;IutioD tout-à'fait à siccité sans la décomposer, pourvu que la chaleur ne soit pas trop forte. — Il est soluble dans ralcool.

Succinate, — Le succinate cristallise en prismes à 4 pans ^^ en octaèdres , qui deviennent opaques et blancs lorsqu'on los chauffe légèrement. — Il est soluble dans lo p. d^eau f. ^ insoluble dans l'alcool.

Benzoate. — Le benzoate est soluble dans 20 p. d'eau f., et soluble dans Talcool.

ABTiGLB vn. — Composés métalliques.

Alliages. — Le manganèse peut former des alliages fusi- U«i âTec le fer, le cuivre, l'étain, Tantimoine , le bismutlf , le plumbjFargent, etc.(^. ce qui concerne ces divers métaux.)

Chrômate, — U acide chrômique donne avec le carbonate ^manganèse une liqueur d'un brun châtain incristalL'sable, «rt qui par évaporation dépose une poudre noire qui conî:tDlde Toxide de manganèse et de l'oxide vert de chrome. ^ chrAmates neutres ne précipitent pas les sels de manga- ^^\ mais si Ton ajoute de l'ammoniaque à la liqueur, il se ^t un précipité chocolat.

Tungstate. — Le tungstate est blanc , pulvérulent , inyJttUe dans l'eau. Par la calcination il jaimit d'abord, pû devient brun , mais sans se fondre.

Moljbdate. — Le mofybdate est d'un blanc bleuâtre, '•iluble dans 4o à 5o p. d'eau.

MANGASESE.

Carac^rcs.

MnC

ARTICLE VI. — Composés carbonés.

Carbonate. — Le carbonate artificiel est pulvëralent , très l^er, et d'un beau blaac lorscpi'oa le sèche hors du contact de l'air-, mais le plus souvent il a une légère teinte blonde. — H se dc^compose complètement à la chaleur rouge, avec dégagement d'acide carbonique sans mélange d'oxide de carbone. — Il est absolument insoluble dans Teau, et coaipoMtion. prcsquc insoluble dans le muriate d'ammoniaque. — H est composé de :

Pratoxide de manganèse.... o,56o

Acide carbonique 0)344

Eau o >o9^

C'est le carbonate neutre anhydre avec eau de cristallisation. Le carbonate anhydre existe dans la nature , et contient :

Protoxide de manganèse... 0,6234 Âcicic carbonique 0,8766

C'est avec le carbonate que Ton prépare la plupart des combinaisons du manganèse. II est facile de se procurer ce carbonate à l'état de pm'eté. Pour cela on se sert des résidus de muriates qui proviennent de la préparation du chlore, ou du protoxide qui résulte de la réaction du peroxide et du soufre dans la préparation de l'acide sulfureux. Dans tous les cas on commence pai* former une dissolution miiriatique neutre. Ensuite, si celle-ci contient de la baryte, on précipite cette terre par le moyen de l'acide sulfurique \ puis on y verse peu à peu une dissolution de carbonate ou d'hydro-sulfate alcalin , en quantité suffisante seulement pour précipiter le fer, le cuivre et le cobalt qui peuvent s'y trouver, et même une petite quantité de manganèse *, après q[uoi l'on filtre , et l'on achève de précipiter ce dernier métal par une nouvelle addition de carbonate alcalin.

Oxalate, — Uoxalate est pulvérulent, blanc, insoluble dans l'eau , presque insoluble dans l'acide oxalique , mais soluble dans les acides forts. — Il se dissout aussi en petite quantité dans les dissolutions d'oxalate de j)croxide de fer et d'oxalate d'alumine.

Pr«paralioo.

Caractcret»

COMPOSÉS MÉTALLIQUES. l5^

Lorsqu'on chauffe avec précaution du deutoxide ou du peroxide de manganèse avec une dissolution d'acide oxalique, on obtient une liqueur d*un beau violet*, si Ton ahandonne cette liqueur à elle-même pendant quelque temps ^ ou si on la fait bouillir, elle se décolore, et elle laisse déposer de Toxalate de protoxide : cet oxalate proriettt de Y oxalate de peroxide que contient la liqueur et qui se décompose spontanément , et de l'oxalate de protoxide qui était dissous à la faveur du premier.

Acétate. — U acétate a une saveur astringente. Il cristallise en tables rhombpïdales inaltérables à Tair. — Il est ^Juble dans 3 ^ p. d'eau f. — On peut évaporer sa dissolotioD tout-à-fait à siccité sans la décomposer, pourvu qœla chaleur ne soit pas trop forte. — Il est soluble dans

rjcooi.

Succinate. — Le succinate cristallise en prismes à 4 pans 3Q en octaèdres , qui deviennent opaques et blancs lorsqu'on les chauffe légèrement. — Il est soluble dans lo p. d'eau f. et insoluble dans l'alcool.

Benzoate.^-lae benzoate est soluble dans 20 p. d'eau f., tt soluble dans Talcool.

ABTicLB vïi. — Composés métalliques.

Alliages. — Le manganèse peut former des alliages fiisiil^ avec le fer, le cuivre, Fétain, Tantimoine, le bismutlf , le flamb, l'argent, etc.( j^. ce qui concerne ces divers métaux.)

Chrômate. — U acide chrômique donne avec le carbonate "ifi manganèse nne liqueur d'un brun châtain incristallisable, ^ qui par évaporation dépose une poudre noire qui con- ^t de Toxide de manganèse et de Foxide vert de chrome. Les chrdmates neutres ne précipitent pas les sels de manga- •Mej mais si Ton ajoute de l'anunoniaque à la liqueur, il se *-^ un précipité chocolat.

Tungstate. — Le tungstate est blanc , pulvérulent , in- ^liatit dans Fean. Par la calcination il jaunit d'abord, ?^ devient brun , mais sans se fondre.

Holjrbdate» — Le mofybdate est d'un blanc bleuâtre, ' luMe dans 4o ^ ^^ P* d'eau.

MilNGANESE.

Caraciircs.

MnC

ARTICLE VI. — Composés carbonés.

Carbonate. — Le carbonate artificiel est pulvérulent , très l<îger, et d'uu beau blanc lorsqu'on le sèclie hors du contact de l'air-, mais le plus souvent il a une lëgère teinte blonde. — Il se décompose complètement à la chaleur rouge, avec dégagement d'acide carbonique sans mélange d*oxide de carbone. — II est absolument insoluble dans Teau, et coapwiiioa. prcsquc iusolublc dans le muriate d'ammoniaque. — Il est composé de :

Pratoxide de manganèse.... OyS6o

Acide carbonique o,344

Eau o ,096

C'est le carbonate neutre anhydre avec eau de cristallisation. Le carbonate anhydre existe dans la nature , et contient :

Protoxide de manganèse... 0,6234 Âcicic carbonique.. 0,8766

C'est avec le carbonate que Ton prépare la plupart des combinaisons du manganèse. II est facile de se procurer ce carbonate à l'état de pm-eté. Pour cela on se sert des résidus de muriates qui proviennent de la préparation du chlore, ou du protoxide qui résulte de la réaction du peroxide et du soufre dans la préparation de l'acide sulfureux. Dans tous les cas on commence par former une dissolution muriatique neutre. Ensuite, si celle-ci contient de la baryte , on précipite cette terre par le moyen de Facide sulfurique j puis on y verse peu à peu une dissolution de carbonate ou d^hydro-sulfate alcalin , en quantité suffisante seulement pour précipiter le fer, le cuivre et le cobalt qui peuvent s'y trouver, et même une petite quantité de manganèse *, après quoi Ton filtre , et l'on achève de précipiter ce dernier métal par une nouvelle addition de carbonate alcalin.

Oxalate. — Uoxalate est pulvérulent, blanc, insoluble dans l'eau , presque insoluble dans l'acide oxalique , mais soluble dans les acides forts. — Il se dissout aussi en petite quantité dans les dissolutions d'oxalate de }>croxide de fer et d'oxalate d'almnine.

Prâparalion.

Caraclt:re»*

COMPOSÉS MÉTALLIQUES. iSj

Lorsqu'on chauffe avec précaution du deutoxide ou du peroxide de manganèse avec une dissolution d'acide ozaïque , on obtient une liqueur d'un beau violet \ si Ton abandoone cette liqueur à elle-même pendant quelque temj» , ou si on la fait bouillir, elle se décolore , et eQe laisse déposer de Foxalate de protoxide : cet oxalate proTient de Yoxalate de peroxide que contient la liq[ueur et qui se décompose spontanément, et de l'oxalate de prutoxide qui était dissous à la faveur du premier.

Acétate. — 1j acétate a une saveur astringente. D cristallise en tables rhomboïdales inaltérables à Pair. — Il est 5-jluble dans 3 ^ p. d'eau f. — On peut évaporer sa dissolution tout-à-fait à siccité sans la décomposer, pourvu (pela chaleur ne soit pas trop forte. — Il est soluble dans

rjcooi.

Succinate. — Ite succinate cristallise en prismes à 4 pans 311 en octaèdres , qui deviennent opaques et blancs lorsqu'on les chauffe légèrement. — Il est soItJ^le dans lo p. d'eau f. et insoluble dans Talcool.

Benzoate, — Le benzoate est soluble dans 20 p. d'eau f., et soloble dans Falcool.

ABTicLB vïi. — Composés métalliques.

Alliages. — Le manganèse peut former des alliages fusi- ^ aTcc le fer, le cuivre, l'étain, Tantimoine, le bismutlf , le jljmb, l'argent, etc.(^. ce qui concerne ces divers métaux.)

Chrômate. — "U acide chrômique donne avec le carbonate it manganèse une Iiq[ueur d'un brun châtain incristaUisable, -t (fù par évaporation dépose une poudre noire qui contint de Toxide de manganèse et de l'oxide vert de chrome. I/s chromâtes neutres ne précipitent pas les sels de manga- •'^\ mais si Fou ajoute de l'ammoniaque à la liqueur, il se Uit on précipité chocolat.

Tungstate. — Le tungstate est blanc , pulvérulent , in- ^'ioUe dans Feau. Par la calcination il jaunit d'abord, pois devient bran , mais sans se fondre.

Moljhdate. — Le mofybdate est d'un blanc bleuâtre , ' htble dans 4o ^ ^o p. d'eau.

l58 MilCGAirÈSE.

SECTIONS II ET III

Minéraux et produits darts.

Minéraux. — La famille manganèse renfenne un assez

grand nombre d'espèces, qui peuvent être classt^ comme

il suit :

I*. Le deutoxide anhydre (brau-

nite) y a*. Le deutoxide hydraté (mon-

ganite^y

3*. La hrucite (v. Zinc'),

4*. Ij oxide rouge anhyd, (haus^

ikM' j * j j I nianite^m

Minéraux oxigenés : • • ( ^ * ^ ,, • , ,

5*. Le peroxide anhydre {jyyro-

malité) , 6". Le peroxide hydraté^ 7". Le peroxide harytique (^psù-

iomélane) , 8". Le peroxide aluminique^ 9*. TtB. Jranklinite (voy. Fer);

Minéraux sulfures, pbos- \ ' j^/^ i^* /- •/^ / r^ n phor^ et arséniés : )t P^osphateferrifère (v. F^er), ^ ( o**. Arseniure;

Minéraux carbonés.. . . hes carbonates ;

Minéraux silices .... lues silicates simples et multiples ;

I*. Le tungstate ferrijère^wol-' fram)y Minéraux à^'acidea mé^J^''' Les tantalates , ... ^

talliques : j et tantalites ( ^ ^' '^

JerrifèreSj

3"". Les titanates

ferrifères.

Giirmrai. Le manganèsc appartient à tous les terrains » depuis les plus anciens jusqu'aux plus modernes; il en existe même dans les terrains volcaniques. Enfin les ;?égétsux en ferment une quantité notable , poiiqus l'on en Ifoinro

lÊmtKKVX.

tSg

presque toutes les ceudres, et quelquefois même en proportions considérables.

ÀRTicxE PREKIER. — Mùiéraux oxigénés.

A. Deutoxidc anhydre ou hraïuiite, •— Cette espèce porte aussi le nom Xoxide brachitipe. Elle est d'un noirbran foncé, plus dure que le feld-spath. Son éclat est imparCeiîtenient métallique. On la trouve cristallisée ou en masse. Sa forme fondamentale est une pyramide à quatre faces isoscèles dont les angles sont de io9",53' et io8*,3g. Ses formes ordinaires sont la pyramide à quatre faces , et la même pyramide surmontée d'un pointement à quatre faces 9 plus obtus. Son clivage est très distinct. — Sa p. s. est de 4>8i8. — On la rencontre près d'Uraenan, à Elsgerburgy en Thuringe y dans le Mansfeld, et à Saint-Marcel en Piémont.

B. Deutoxide hydraté, nianganite, — On désigne en* core cette espèce sous le nom d'oxide prismatique unicli* vable. — £lle est d'un noir de fer imparfaitement métalliooe. Sa poussière est brune et sans éclat. — Elle est plus dure qae la chaux fluatée. — Sa forme fondamentale est une pyramide scalène à quatre faces y dont les angles sont de i3o*49^, 120*54', et So^'jîia'. Sea formes ordinaires •ont des prismes à quatre et à huit pans , dont les angles sont de 99"4i' et ^ô'^Jô', et surmontés de pointemens. Ses cnstaux sont souvent hémitropes. — Sa p. s. est de 4)3 12. — Cette espèce est commune -j mais elle est presque toujours xnélangée de manganèse barytique et de peroxide-, elle se truave souvent aussi intimement mêlée à de l'hydrate de fer. C Oxide rouge anhydre, hausmanite, — Ce minéral porte aussi le nom S oxide pyramidal, — Il est d'un noir fanuâtre, et doué d'un éclat imparfaitement métallique. Sa poussière est d'un brun de châtaigne. Sa dureté est un pea supérieure à celle de Yapatite. — Sa forme fondamentale est une pyramide à quatre faces isoscèles , dont les angles sont de loS'^S' et 1 17^54' : il offre trois clivages dont ïiÊÊkttt beaucoup phis parfait que les deux autres. — Sa p. s. est de 4«7^^- ---* Il ^ rare : on le trouve k Ilmenau , en

Carac tirai.

CaraeUre*.

Caract&na.

MANGAHESE.

Thuringe, et dans la formation de porphyre d'IlefeldauHartz. D. Peroxide anhydre, pyroluzite, — On l'appelle encore oxide prismatoïdaL — Sa couleur est le noir de fer. Son éclat est métallique. Sa poussière est noire sans nuance de brun. Elle est peu dure. — Sa forme fondamentale appartient au système prismatique *, elle présente plusieurs clivages. On la trouve cristallisée en prismes à huit pans terminés par un biseau , en masses botrioïdes rayonnées et en masses mamelonnées. — Sa p. s. est de 498a à 4994* — c'est le plus commun de tous les minerais de manganèse y et c'est aussi le plus recherché,, parce que c'est celui qui donne avec Tacide muriatique la plus grande proportion de chlore. coinpofition. Lcs quatrc espèces que nous venons de décrire ont été trouvées composées comme il suit :

Oxide rouge de manganèse . . •

Oxigènc

Eau

Baryte

Oxide rouge de fer • • .

Silice

Argile

DcutOKÎde.

Oeatoxide hydraté.

OKÎde rouge.

Oxide rouge de manganèse. • .

Oxigène • . . . .

Eau...

Baryte •

Oxide rouge de fer

Silice

Argile

Carbonate de chaux •

Oxide de cuivre •

Peroxide,

0,861 0,118 0,011 o,oo5

o,oo5

o,o4o trace.

i«ooo

minéhaox. ,g,

(0 Deutoxide anhydre d'Allemagne. ( MM. Tumer et Haidinger. )

(2) Deutoxide hydraté cristallùé d'Undenas en Westrogothie. ( M. ArfWedson. )

(3) Deutoxide hydraté de Laveline (département des Vosges); amorphe, cellulaire, d'un noir foncé métalloïde, à cassure ordinairement grenne, et quelquefois lamelleuse : les cavités dont il est criblé sont remplies d'argile et d'oxide de fer : fl doit être mélangé de peroride. On le trouve en filons dans des roches anciennes.

(i) Oxide rouge d'Ilefeld. (MM. Tumer et Haîdînger.)

(5) Peroxide cristallùé. (MM. Tumer et Haidinger.)

(6) Peroxide de Cretnick près de Saarbruok ; confusément cristallisé.

(7) Peroxide de FÛe Timor, rapporté par le capitaine Baudin-, amorphe, compacte, d'un gris-noir pur, métalloïde; intimement mêlé de carbonate de chaux, dont on ^«çoit çà et là quel<jues lamelles : on y voit aussi mielqnes taches ou petit? amas de peroxide de fer.

(8) Peroxide de Caluéron (département de l'Aude) ; unorphe , à cassure grenne , d'un gris- noir légèrement mé^ taBoïde.— Sa p. s. est de 4,0. Il est inUmement mêlé de carbonate de chaux. D se trouve en filons avec du fer apathique.

E. Peroxide hydraté. — Cette espèce ressemble beaucoup par son aspect au deutoxide hydraté compacte. On ne l'a jusqu'ici trouvée qu'amoiphe. Elle est d'un noir mat oa £ûUement métalloïde. Sa poussière est d'un brunfliocolat. — L'acide oxalique l'attaque très facilement ; itdde aolfiireux la dissout presque instantanément J elle se ■imaat lentement dans l'acide salfiuique concentré, et co-

i« la liqueur en un beau rouge-violet Elle commence.

H* à perdre de l'eau à une température voisine de ioo«. Elc éprouve une perte très considérable en eau et en oxi- >Be pw la caldnation , et diffière par cette propriété des «Jres eapicta de manganèse oxidé. — Elle donne très

proa^ptonent da chlore avec l'acide muriatique. Trois

»métés «omnises à l'analyse ont été trouvées composées c.-p«i.i». '"— - a soit :

Curactire».

MAS&ANESE.

Protoxide de manganèse.

Oxigéne

Eau

Oxide de fer

Argile ••.••••.

Quars « • «

Peroxide de manganèse •« Deutoxide de manganèse .

Eau

Oxide de fer, elc. •••....

Hydrate de peroxide. . • .

Hydrate de deutoxide. • . •

Eau ,

Oxide de fer , etc

Groroi.

Vied«MO«, (2)

f.OOO

o,oi4

€«Bteni.

o,3io 0,3 10 0,004 0,372

(ï) Minerai de Groroi ( département delà Mayenne). On trouve ce minerai dissémine en rognons dans un terrain gableux et argileux qui fournit les minerais de fer exploites pour les usines du département. — Il est en morceaux cohérens cribles de petites cavités irrégulières, d'an noir-brun mat, çà et là métalloïde. Sa poussière est couleur chocolat clair.

(2) Minerai de Vicdessos. D tapisse les parois des cavités que Ton rencontre dans les grandes nmies de fer de Rancié. •— H est compacte ou en concrétions mamelon nées, très léger , tendre et tacbant fortement les doigts couleur chocolat. Il est mêlé de carbonate de chattx , s'y trouve tantôt en parties cristallines , tantôt intimeme disséminé de manière à le rendre indiscernable ; on pe l'eu séparer en totalité au moyen de Tacide aeétlque ployé à froid.

MniéRÂux. i63

(3) Muterai de Cantem. Ce minerai provient d'une mine qui se trouve près de Sunwîc, dans le pays des Grisons 9 et qui appartient à la compagnie Bauers. — U est amorphe , caverneux , à cassure unie et grenue , et alors sensiblement cristallin. Dans quelques parties il est noir et métalloïde, et dans d'autres brun et mat : il est mélë de qoarz blanc et d'hydrate de fer.

Les minerais de manganèse terreux et tachant les doigts , que les étrangers désignent sous le nom de wad, sont aussi des mélanges d'hydrate de peroxide et d^hydrate de dentoxide.

Le minerai de Schlakenvald , dans lequel M. Karsten a . troaré 0,74^ de dentoxide de manganèse, 0,200 d^eau, et 0,048 d*oxide de cuivre, est probablement de l'hydrate de peroxide mélë d'hydrate de cuivre. D est en petits rognons ou tubercules y à cassure esquilleuse, d'uU noir tirant sur le bleu -, il a l'ëclat gras , et sa p. s. est de 3, 10 à 3, a i .

F. Manganèse harytique, psilomélane ou oxide sans caractère*. cUva^. — Cette espèce est d'un noir bleuâtre , lëgère- Bient métalloïde, passant au gris d'acier. Pour la dureté elle tient le milieu entre Fapatite et le spath fluor ^ on ne Fa pas encore observée cristallisée *, elle se présente le plus sou-* Tent en masses botrioïdes ou scoriformes. -^ Sa p. s. est de 4, 145. — Elle est très commune : il y en a un dépôt extré- Gisement. mpmi»!^\ considérable à Romanèche près de Mâcon , départe* ment de Saône-etrLoire : on la trouve en Prusse» en Bohème, en SQ«Me, dans le pays de Bayreuth , dans le Hanovre-, près d*£xeter dans le Devonshire, en Comouailles, etc. — Ce minéral n'est pas simple , en sorte que sa nature chimi- Nature. <{iie n est pas encore parfaitement connue. En l'examinant à k loupe on voit qu'il se compose d'une substance compacte mélëe avec une substance fibreuse. — Voici quelles Propriaé^ iont tes propriétés chimiques. Par la distillation il donne de Teaa. Il est inattaquable par les alcalis et les carbonates tleabas en dissolution; ce qui prouve qull ne renferme pas d^aôde manganénique. L'acide nitrique , même coneeutnj , ne l'attaque pas à froid *, à Taide de l'ébullition îl en «fiasout une petite quantité qui contient les mêmes

MÂMGÀNESE.

proportions relatives de baryte et de manganèse que le minéral. Par une forte calcination il perd de Toxigène, et tout la manganèse qu'il renferme est amené à Fétat d'oxide rouge*, alors Tacide nitrique le décompose totalement, dissout la baryte , et transforme Toxide rouge en protoxide et peroxide. L'acide acétique attaque le manganèse baiytique calciné*, mais il ne dissout qu'environ le quart de la baryte. — Quand on le cbauffc au rouge dans un creuset brasquë il devient vert , tout le manganèse se change en protoxide , et la baryte absorbe une certaine quantité d'acide carbonique : le minéral ainsi décomposé se dissout avec la plus grande facilité dans tous les acides, et même dans Facide . acétique à froid -, l'eau lui enlève une assez grande quantité de baryte caustique.

CoapoeitioD. L'aualyse de trois variétés a donné les résultats suivans :

Ozide rouge de manganèse

Oxigène

Eau

Baryte

Ozide rouge de fer. •••••.

Argile, elc •

Bomaaècbc.

DordofBC.

(i) Manganèse bary tique de Romanèche ; variété compacte , nommée pierre grise dans le pays. Tantôt elle est mamelonnée et conmie formée d'une multitude de tubercules juxta - posés : sa couleur est alors le gris fonce métalloïde, et les cavités qu'elle renferme sont remplies d'unb matière pulvérulente d'un noir de velours ; et tantôt elle est compacte, à cassure conchoïde, unie ou grenue : dans ce cas sa couleur est le gris foncé un peu brun, n'ayant aucun éclat métallique.

(2) Manganèse barjrUçue de Romtmèche; variété terreuse, appelée dans le pays pierre brûlée. Elle est copi««

MINÉRAUX GàRBOMÉS. l65

pacte y tendre , presque friable ^ et tache fortement les doigts -, sa raclure est grenue ^ terreuse et d*un brun fonce. Le manganèse de Romanèehe est mêlé çà et là de spath fluor laminaire violet.

(3) Manganèse barytiçue des empirons de Nontron (d^Mrtement de la Dordogne), dit pierre de Périgueux-, D a le même aspect que la yariété compacte de Romanèehe ; mais il est évidemment mélange d'une grande proportion d^hjdrate de deutoxide.

AKTiCLs II. — Minéraux carbonés.

Carbonate. — On na pas encore rencontré le carbonate de manganèse parfaitement pur : il est toujours combiné avec du carbonate de chaux , et souvent aussi avec des carbonates de fer et de magnésie. Le fer spathique en renferme souvent une proportion considérable.

Dans son ëtat de plus grande pureté cette espèce est anctèrea. lameDaire, d'un rose de chair perlé légèrement translucide. Sa forme fondamentale est un rhomboïde obtus doBlTangle est de loô'^jSi'. — Sa p. s. est d'environ 3,5o. —Par one longue exposition à l'air humide , elle devient Ivmie en absorbant de l'oxigène. — L^acide nitrique la dissout à froid. — On la trouve en Transylvanie , où elle accompagne les minerais de tellure , à Freyberg et au Hartz. — Trois vaiiétës ont donné à l'analyse les résultats sui** vans:

l68 MAHGÂRisSE.

Saus-silicate de Pésitlo, Mn*S.

TrisUicate de protoxûle. Ma S^.

L'existence de cea six espèces paraît certaine d'apvès les analyses suivantes.

Protozide de man^ncse* ••••••••

Protoxide de fer. • • .

Peroxide de fer. . • .

Chaux. ...••*..•

Alumine*. ......

Silice

Eau i

Acide carbonique. . .

SaMt.

Catamington.

Kapnik.

0|6ip

0,020 o,5oo

Franklia.

Franklin

Proto'xide de manganèse

Peroxide de manganèse Protoxide de fer. . . .

Peroxide de fer. . . .

Chaux

Silice. ..••.».•.

Eau

Oxide de cobalt. . . .

3Pî

Franklin.

Klapernl.

il)

FnBaklm.

PéaiUo.

Kieiel

Maugan.

(i) BisiUcate rose de Longbanshjttan en Venneland. (M. Berzelius. ) Il est d*un rouge-rose, translucide, raie le verre, lamelleux dans trois sens. M- H* Rose en a obtenu des cristaux qui se rapportaient au pyroxène. Sa p. s. est de 3,538. — Au chalumeau il se fond en verre transparent rose au feu de réduction, et en boule noire mëtalloïde au feu d'oxidation. *— Il est complètement attaquable par les acides. — On en trouve de semblable au Hartz, en Sibérie et eu Cornouailles.

COMPOSÉS SILICES. 169

(2) Bisilicaie de Commington en Massachussetts. (M. Thonison. ) Il est d'un rouge bruuAtre; il devient noir par une longue exposition à Taîr. Sa p. s. est de 3,83. — n est mélangé d'une petite quantité de carbo* nate de fer.

(3) Silicate noir de Kapnick. (M. Lampadius.) Au chalomean il se fond an un verre vert-lyouteille au feu de rédaction, et en un verre noir métalloïde au feu d'oxidation.

(4) Silicate de Franklin dans le New -Jersey. (M. Thomson.) D'un rouge-brun clair : son éclat est TÎtnnix. Sa dureté est à peu près la même que celle du fdd-spath. Il se clive dans trois sens parallèlement aux £ices d*un prisme droit rhomboïde dont les angles sont de 86 et 94"* — Sa p. s. est de 4>078.

(5) Siliccae ferrugineux de Franklin. ( M. Thomson. ) D'un brun im peu rougeâtre, terne à l'extérieur, noais éclatant et lamelleux dans les cassures : sa dunetë est la même que celle du feld-spatb. Il se présente souvent en cristaux prismatiques à six et à huit pans de a pouces de longueur et de i pouce de diamètre. <— D paraîtrait , d'après cette description de M. Thomson , qœ ce minéral devrait constituer une espèce particulière.

{^ Autre silicate ferrugineux de Franklin. (M. Thomson. ) n est brun ^ en cristaux imparfaits qui paraissent être des dodécaèdres à faces rhombes dérivant d'un rhomboïde. — Sa p, s. est de 3,o3.

(;) Silicate hydreux de Klaperud en Dalècaflie. ( Klaprotfa.) n est noir*, mais connue il se dissout complètement dans l'acide nitrique , le manganèse doit s'y trouver 4 létat de protoxide. — Au chalumeau il donne de l'eau <pii a l'odeur empyreumatique , et il prend une teinte très claire-, ce qui prouve qu'il doit sa couleur noire à Bne matière charbonneuse.

(8) Sesquisilicate ou dysluite de Franklin (M. Thomson)-, d'un noir de fer métalloïde. Sa dureté est à peu près celle de llijpirthine. Il n'est pas magnétique. — Sa p. s. est de 3,6^. — n est accompagné d'une substance granulaire <p^ a Taspect du grenat et de la chondrodite.

170 MÀEIGANÈSE.

(9) Minerai de manganèse de Pésilio en Piëiiiont ; eom* pacte, noir y sans dclat nuétallique, intâmement mêlé de chaux carbonatde magoësienne blanche qu'on peut en sé^ parer par le moyen de Tacide acétique. Il est totalement attaqué par Tacide muriatique , en formant gelée. — Il est probable, d'après le résultat de l'analyse, que ce minéral est un mélange de peroxide de manganèse et de silicate

de protoxide Mn^'S, composé de :

« Protoxide o ,82

Silice . . ; 0,18

Il y en a une variété qui est d'un rouge violacé pur, sans nuance de noir, et dans laquelle il n'y a pas de peroxide de manganèse , mais o,o5 à 0,06 de perozide de fer.

Ces minerais contiennent quelquefois jusqu'à 0,0a d'oxide de cobalt et sont alors employés pour colorer les verres en bleu.

(10) Trisiliçatc ou h'esel mangan de Kapnik (M. Duménil); compacte, dur, de couleur ros^ passant au jaunâtre et au verdâtre, rubanné, tacheté et panaché. — Sa p. s. est de 2,80.

B. Silicate de deutoxide. ** On trouve cette espèce à Saint-Marcel en Piémont , et près de Tinzen dans le pays des Grisons. Sa couleur est le noir^ quelquefois métalloïde : on dit qu'on l'a observée en octaèdres à base carrée, mais ces cristaux sont très rares -, elle est ordinairement compacte. — Sa p. s. est de 3,8. — Elle ne perd rien, et ne change pas d'aspect par la calcination* Au chalumeau elle se fond sur les bords en conservant sa couleur noire. -— L'acide muriatique l'attaque avec grand dégagement de chlore , et en formant gelée siliceuse *, mais cette gelée renferme quelquefois des substances pierreuses mélangées. — L'analyse de trois échantillons a donné les résultats suivans :

COMPOSÉS SILICES.

Deutoxide de maaganèse

Chaux

Magnésie

ÂlaiBine ••'••••••

Oxide de fier

Silice •••

Siint -Marcel.

0,668 o,oi4 o,oi4 o,o3o 0,012 0,369

Tinten.

(1) (a) Silicate de Saiiit^Marcel, — (2) (M. Berzelius)-, Gon^Nurle , d^an gris*noir métalloïde assez ^latant. Sa cassure est imparfiûtement latnelleuse et ëcaillense. — ^ La variée ( i) est mélang<!e d'une substance pierreuse y blanche , lameOeuse , que l'on croit être de la grammatite.

(3) Silicaie de Tinzen dans le pays des Grisons. On . lé trovre on filon puissant dans un terrain ancien -, on l'avait pris d'abord pour du fer chromé. — U est compacte , noir, Siaiis éclat» à cassure grenue un peu lamelleuse. Sa poussière est d'an noir tirant sur le brun. Il fait légèrement mouvoir le barvean aimante, ce qui prouve que le fer y est méld à l'état d^oxîde magnétique. Par la calcination il ne change pas d'aspect, et il perd 0,0^8 de son poids.

M. BerzelioB pense que l'espèce pure a pour formule Mo^S , et contient :

Deutoxide de manganèse . . . o,835 Silice o , i65

G. Differens silicates multiples •'^^11 y a un grand nombre de pierres qui renferment du protoxide de manganèse à l'état de s3îcate. Nous citerons le grenat manganésifère de Fran- Um, J'épidotte manganénfère et la carpholite.

MANGANESE.

Protoxide de manganôse.

Oxidedefer

Chaux

Magnésie

Alamhie

Silice

Eau. ...

Grenat.

Epidotte.

i,oo3

Carpliolite.

0,192 0,023 o,oo3

(i) Grenat de Franklin (M. Thomson)-, i'un brun de tombac » à cassure grenue. Sa p. s. est de 3,829.

(a) Epidotte manganésifère de Saint-Marcel en Piémont. (M. Hartwall.) Sa formule est (Cu, Mn. ) S-fa (M , F) S, comme celle de Tëpidotte ordinaire.

(3) Carpholite de Schlaken'wald en Bohème ( M. Stromeyer)', fibreuse , tendre, d'un jaune de paille assez brillant. — Sa p. s. est de 2993. Sa formule est Mn S -f- SAS -J- aAq. On y trouve eu outre 0,0147 ^'^^î^^ fluorique.

Produits d'arts, — En métallurgie le manganèse ne joue un rôle important que dans le travail du fer : la fonte en contient quelquefois plusieurs centièmes , et il se trouve souvent en proportion considérable dans les scories des forges catalanes, dans les scories d'affinage, et dans les laitiers des hauts-foiuneaux. (Voy. jPer.)

SECTION IV

Mojrens (fessai. — Préparation,

Essai. — Il n'y a jamais lieu à essayer les matières manganésifèrcs pour métal : ces essais ne pomraient pas se faire , parce que les silicates et les borates de manganèse sont irréductibles , du moins complètement , et quil ne faut même qu^une très petite quantité d'une substance étrangère quelconque pour empêcher que la réduction ait lieu en totalité. La présence d'un autre métal facilite

MOYENS d'essai. 1^3

à la Tinté la réduction de Foxide de manganèse par le charbon à une haute température , en sorte que tel siliy'^td ou borate de manganèse qui seul ne poiurait pas donner de métal, en abandonne une certaine quantité ({oand il se trouve en contact avec du fer, du cobalt, du nickel , etc, *, mais quelle que soit la proportion du métal étrangler, il ne peut déterminer la réduction que de la plus petite portion de Foxide de manganèse, lors- ([u'il y a en même temps présence de substances siliceu^ ses, etc. Si Ton avait à essayer un mélange d'oxide de manganèse et d'un oxidc quelconque complètement réductible, 00 doserait exactement ces deux oxides en procédant de la manière qui a été indiquée pour le titane j page ii5*, mais pour que la totalité du manganèse reste dans les scories, il est indispensable que celles-ci n*en contiennent pas plus du septième ou du sixième de leur poids.

On consomme maintenant une très grande quantité d oxide de manganèse pour la préparation du chlore et des ddorites *, il est donc essentiel de savoir essayer ces oiides sous le rapport de la proportion de chlore qu'ils pemrent produire. Voici les principaux moyens qui ont été imaginés pour cela.

i*". Selon M. Gay-Lussac, on prend 3^,98 de minerai eo pondre , qui , s^il était du peroxide pur, donnerait on litre de chlore -, on l'introduit dans un matras de 6 à j centimètres de diamètre *, on verse dessus aS à 3o grammes d'acide muriatique -, on adapte au matras un tnbe de veire recourbé de 2 à 3 millimètres de diamètre , et dont la longue branche doit avoir 6 décimètres \ on &it plonger cette longue branche dans une éprouvette de 2 centimètres de diamètre et de 5o centimètres de hauteur, contenant un peu moins de i litre de lait de chaux. On chauffe peu à peu le matras , et vers la fin on porte la chaleur jusqu'à Tébullition, pour faire passer dans l'eau de chaux tout le chlore qui se dégage. On ajoute au lak de chaux 'qui contient le chlore en combinaison une (joantité d'eau suffisante pour que son volume total soit exactement de i litre, et l'on en fait Fessai au chloro-

Ij4 MAIVCANESE.

mètre, par le moyen de la dissolution sulfiiriqtie dMndîgo , etc. ( Voy. Annales de Chimie j T. XXVI , p. 162 , et Annales des Mines ^ T. X , page 3, )

&''« Au lieu de doser directement la proportion de chlore qu^un mmerai de manganèse produit ayec lacide muria^ tique, on peut calculer cette proportion diaprés la proportion d'oxigène que contient ce minerai : eSectrrement on sait que dans le traitement par Tacide muriatique il se fonne un chlorure correspondant au protoxide , et que par conséquent la quantité de chlore qui se dégage est l'équivalent de la quantité d^oxigène qui se trouve combiné avec le protoxide dans le mmerai -, il suffit donc de déterminer cette quantité d'oxigène pour être en état de calculer la proportion de chlore que le minerai peut produire *, et si Ton a seulement en >me de comparer entre eux plusieurs minerais , ce caléul est superflu , puisque leurs valeurs relatives sont évidemment dans le rapport des quantités d^oxigène déterminées.

Quand le minerai à essayer n'est pas friable , on Tamène h contenir tout le mangatièse à Tétat de protoxide , et Ton a par conséquent la quantité d'oxigène cherchée par perte de poids, en en chauffant im morceau de 5 à 10 grammes dans un creuset rempli de pous^sier de charbon , à la chaleur blanche , pendant environ une heure. Lorsque le minerai est firiable , ou lorsqu^il renferme une base forte , comme la baryte, qui peut retenir de Facide carbonique, on le chauife dans un creuset brasqué , comme un essai de fer, avec addition de sable quarzeux et d'un peu de carbonate de chaux , en telles proportions que Ton obtienne une scorie bien fondue et bien réunie en culot. S'il contenait de Teau, il faudrait en déterminer préalablement-la proportion en distillant dans un tube de verre courbe; enfin s'il renfermait du carbonate de chaux, on devrait en traiter une certaine quantité par l'acide acétique, laver, dessécher, piler exactement le résidu, et faire eni^uité les essais que nous avons indiqués , sur ce résidu. 3"". On peut doser avec exactitude , et d'une manière commode et etpédîtive , Foxigène que perd un oxide de manganèse

pour se dMogar en protoidde , en chataffant Toidde , soigiiétt-^ sèment phôrphyri^ , avec une dissolution diacide oxalique très pur. L'action commence à avoir lieu à froid ! une partie deTacide oialiqne se change en acide carbonique, et il se forme de ToxalaÈe de {)rotoidde. L'acide oxalique contenant 3 atof&es d'oxigène pour ■& atomes de carbone , tandis que Tadde driiooique renferme 4 atomes d'oxigëne pour 2 atomes de caribone, on voit que Tovigène qu'il s'agit de doser est égal ta quart de celui que renferme Tacide carbonique , ou va Oy 18 16 du poids de cet aeide. Pour doser Facidé carboniqne on le combine avec la baryte et Ton pèse le carbonate de baiyte *, ce carbonate , contenant 0,2234 d'acide car^ looique, équivaut à 0,04067 de Toidgène à doser. On voit, d'api^ cela , que pour apprécier i p. d'oxigène on recueille Qoe substance qui pèse près de vingt-cinq fois autant-, ce (pu atténue beaucoup les chances d'erreur. Voici cominent on fait l'opération. On met dans un petH matras I gramine de minerai , avec une certaine quantité d'eau et {àSgrammes d'acide oxalique-, on adapte immédiatement aa matras un tube de verre recourbé, d'un petit diantttre, et l'on fait plonger ce tube dans un matras à col Aroit, d'environ demi-litre, à moitié rempli d'eau saturée de barvte \ on conduit l'opération lentement, et Ton >^te (iréquemment le vase qui contient l'eau de baryte,. pour déterminer l'absorption complète de l'acide carbooi<]ae. Quand le dégagement du gaz se ralentit on chauffe, et Ton finit par faire bouillir, afin que la vapeur d eaa chasse tout l'acide carbonique dans l'eau de baryte. D arrive souvent que l'oxide de manganèse ne se décolore pas complètement par une seule opération , et qu'il n reste une partie, empâtée par l'oxalate de protoxide. Dans ce cas on décante , on lave , on porphyrise le résidu dans un mortier d'agate , on le remet dans le même ntttras avec une nouvelle dose d'oxide oxalique , etc.

Préparation. — Pour préparer le manganèse métallique il ^i prendre soit un oxide natif pur que ï on calcine au rouge , loît du carbonate artificiel que l'on calcine fortement aussi ponr en chasaer l'acide carbonique et pour le contracter.

1^6 MAIÎOÀBBSB.

afin qu'3 occupe un moindre volume dans le creuset *, pulvériser ces oxidesy les mêler exactement avec o,io à 0,12 de charbon de bois, et OyoS à o, 10 de borax vitreux; tasser fortement le mélange dans un creuset brasqué , remplir le creuset de brasque , etc., et chauffer très fortement dans un bon fourneau à vent ou dans une forge d^essai. On trouve dans le creuset un culot de manganèse, bien fondu, surmonté d'une scorie vitreuse d'un vert clair, dans laquelle il y a quelquefois des grenailles disséminées. L^addition d'une petite quantité de borax a pour effet de faciliter la réunion des particules métalliques en culot.

FER

*»m»^»»1M*M»<WM»%i^MMM^^<AMAf% %»»^M»^^<»»<WIMMM}V»»W»'W>»W»VW^ 1/»Wi'>»\i/WVVtWVl