DISSOLUTIONS MÉTALLIQUES

Action des prussiates. — Le prussiate de potasse jaune et le prussiate de potasse roùgé forment dans les dissolutions métalliques des précipités (jui ont les couleurs suivantes :

Prauîate jftim«. - ProMîaCe' rodge.

Chrdine. vert grijâtre .

Tungstène...», brun.

Molybdène. • . . brun.

Urane rouge de sang.. • • brun rougeàtre.

Titane rouge -brun-orange jaune brunâtre.

Tantale vert.

CéHum blanc.

Manganèse. . . . blanc blanc.

Fer blanc ou bleu. . . . bleu avec le protoxide.

Cobalt vert d'herbe. .... rouge-brun foncé.

Nickel blanc verdâtre.. . . jaune verdâtre. .

Cuivre brun-marron jaune verdâtre.

Antimoine blanc jaunâtre.... sans précipité.

Étain blanc blanc.

Zinc blanc jaune-orange.

Cadmium blanc jaune.

Bismuth blanc jaune-brun.

Meixure blanc jaunâtre.. . . jaune.

Plomb blanc jaunâtre.. . . rouge-brun.

Argent blanc bleoâtre. . . . jaune orangé.

Palladium vert olive.

Action de la noix de galle, — La décoction de noix de galle forme dans la plupart des dissolutions métalliques des précipités dont les couleurs sont caractéristiques. Ces précipités sont :

Bruns dans les dissolutions de chr6me et de molybdène.

Oranges de tantale.

Chocolats ou rouges d'urane.

Rouges de sang de titane.

Jaunâtres • de cérium.

Violets-noirs de pcroxide de fer.

Blancs jaunâtres • de cobalt.

Blancs verdâtres de nickel.

Olives , de protoxide de cuivre.

Bruns de deutoxide de cuivre.

Caracttrc*.

Calrinaiion.

Grillade.

Air>

554 UàTkDH.

Blancs îaiioâtres.*. dans les diasolutioDS d'anUaioin*.

Jaunâtres • • d'élain.

Orangés de bismuth.

Mancs • • àe plomb.

Jaunes brunâtres d'argent.

Bruns • «••• d'or.

Yerts foncés • de platine.

Pourpres bleuâtres •••••• d'osmium.

La décoction de noix de galles ne trouble pas les dissolutions de manganèse 9 de zinc et de protoxîde de fer.

Article v. — Composés siJfures,

Les combinaisons mëtalliques dans lesquelles il entre du soufire sont : i"". les sulfures simples, ii*". les sulfures doubles et multiples , 3*. les hydro-sulfates d^ojcides , 4°' ^^* hydro^sulfates de sulfures , 5*. les sulfures doxidesj 6*. les oxi-sulfures , 7*. les sulfates, 8". les sulfites, 9". les hyposulfites, lo"* les hyposulfates,

i". et 2®. Sulfures, — Le soufre se combine avec les mëtaux en plusieurs proportions. Tous les sulfures métalliques jouissent de Tëclat métallique, du moins quand ils sont dans un certain état d'agrégation, à Texception de ceux de cérium, de zinc et de mercure. Leur densité est moindre que celle du métal qui en fut la base.

La chaleur décompose complètement les sulfiues des cbrjsidesy et ramène les persulfures des auires métaux à un certain degré minimum de sulfuration.

Ils sont décomposés par le grillage avec d^agement d'acide sulfiireux et formation de sulfate : il se produit d'autant plus de sulfate que le grillage s^ opère à une température plus basse , et que Foxide qui se forme a de plus fortes affinités. Le grillage transforme le sulfiire en oxide pur, lorsque le sulfate qui pourrait se produire est décoraposable par la chaleur, et que Ton chauffe suffisamment pour opérer cette décomposition.

Lorsqu'ils sont exposés à Fair hiunide, ou lorsqu'on les tient constamment Immectés au contact de Tair, la

COMPOSÉ» SULFURÉS.

plupart des sulfures se décomposent peu à peu , à la température ordinaire > ^t se trauafonnent eu sulfates sans qu il y ait aucuu diigagemeut d'acide sulfureux : cette décompositiou est produite par Foiigèue atmosphérique \ Teau n est presque jamais décomposée. Lea Sulfures lea plus altérables par a)oià humide sont ceux qui sont au minimum de sulfuration, et qui renferment un métal très oxidabl^.

Le gaz hydrogène réduit complètement les sulfores d^antimoine , de bismuth et d'argent *, il réduit en partie les sulfures d'étain et dq fer, et il est sans action, sur les sulfiu'es de zinc et de cuivre.

Le carbone parait se comporter avec les sulfures à peu près comme Thydrogène : il réduit complètement le sulfure d'antimoine avec dégagement de sulfure de car^ bone.

Le chlore gazeux décompose tous les aulfures à Taide d'une température plus ou moins élevée, et forme des chlorures avec le soufre et avec son radical.

Les métaux les plus oxidables aont en même temps les plus sulforables : aussi les premiers décomposenttils en tout ou en partie les sulfores dea seconds. Quel*^ ques sulfures peuvent être fondus en toutes proportions avec le métal qui en fait la baâe , mais ce cas est rare.

Les sulfures sont en général moins attaquables par les acides que les métaux purs. Quand Tacide est dér composé il se sépare du soufre, et il se forme une quantité plus ou moins grande de sulfate : quand l'eau est décomposée il se dégage de Thydrogène sulfuré , et il se dépose du soufre si le sulfure en contient un excès; quelquefois l'acide et l'eau se décomposent simultanément.

Tuacide nitrique attaque tous les sulfures à l'aide d'une chaleur douce , et souvent même à froid , à l'ex* ception du sulfure de mercure : il en résulte en général un mélange de nitrate et de sulfate métallique.

Ijacide sulfurique n'attaque que les sulfures des m^

Cavolitcs.

MéUttx.

Aàtlct.

taux très oxidabks ; encore est -il sans action sux- le penulfure de fer , et sur le sulfure de zinc.

JJ'acàle munàtùfue attaque les mêmes sulfures <]ue Tadde sulfurique , et de plus ceux d* antimoine et de plomb, et un peu celui de zinc et quelques autres.

\jecui régale agit avec une viy« énergie sur tous les sulfures sans exception.

Aiciis, L^ alcalis dissolvent les sulfiires des métaux «flectaro-

négatife 9 surtout lorsque ces sulfures sont obtenus p^r q}oie humide j et à Fétat récent : il se forme un mëlaoge d'un composé d'oxide alcalin et d*oxide métalliqiie^ y et de sulfure double alcalin.

Par voie sèche les alcalis caustiques décomposent les sulfures de fer , de zinc , d'étain , de mercure , de cuî— vre, de plomb , etc. Les carbonates alcalins les décomposent tous aussi y maïs seulement lorsqu'il y a contact du cbarbon : en Tabsence de ce combustible il j a Trrrt» «i««i*n«s- quclqucs sulfurcs sur lesquels ils n'ont aucune action. Le baryte , la strontiane et la chaux , mêlés de charbon , se comportent avec les sulfures comme les alcalis. Dans toutes ces décompositions il se forme des sulfures à base de métaux alcalins ou alcaline -terreux , et ces sulfores retiennent en combinaison une certaine quantité du sulfure soumis à l'expérience. Cependant lorsque celui-ci a pom* base un métal très volatil, la décomposition peut en être complète. La proportion du sulfure qui reste dissous dans les sulfures alcalins dépend de plusieurs circonstances *, la présence du charbon a toujours pour effet de la diminuer beaucoup : cette proportion est d'autant moindre aussi que la fusion a lieu à une chaleur plus élevée. La réduction à l'état métallique de la portion de Talcali ou de la terre alcaline qui se combine avec le soufre, s'opère, soit par l'action d'une portion du soufre du sulfure métallique , quand le métal est peu oxidable , et alors il se forme de Facide sulfurique , qui reste dans la scorie , combiné avec l'excès d'alcali-, soit par l'action du métal lui-même lorsqu'il est très oxidable. L'addition du charbon empêche

Oiidc*.

SalfarM.

COMPOSÉS SULFURÉS. 55^

Tacidificatioii du soufre et Foxidation du mëtal; alors c^est ce corps qui rëduit Talcali ou la terre alcaline.

En général les oxides et les sulfures des métaux peu oxidables se décomposent réciproquement à Taide d'une température plus ou moins élevée *, beaucoup d'ozides et de sulfures du même métal se décomposent aussi réci* proquement) par exemple Toxide et le sulfure de plomb, Toxide et le sulfure de cuivre , etc.^ et si les proportions sont convenables y il peut en résulter xan métal pur, et tout le soufre se dégage à l'état d'acide sulfureux. Mais les oxides et les sulfures d'un même métal très oxidable se combinent ensemble sans se décomposer-, par exemple les oxides et sulfures d'antimoine, de fer, de zinc, etc. Enfin il y a des sulfures qui se combinent avec des oxides de métaux différées , les sulfures d'antimoine , de fer, etc., avec la lithai^.

Les sulfures métalliques peuvent se combiner entre eux, et avec les sulfures des métaux alcalins et alcalino- terreux, en un grand nombre de proportions, surtout par la "voie sèche, particulièrement les sulfures des métaux électro-négati& avec ceux des sulfures électro-positi& : on trouve dans la nature un grand nombre de composés de cette espèce.

Les sulfures se combinent bien aussi avec les ^é/é- s4iéiiivM,ctc. niures , les arséniuresj les tellures, les chlorures, etc.

Le sel ammoniac décompose plusieurs sulfures par 'voie Sei amaraUc. sèche, entre autres ceux de zinc, de plomb et d'argent : le métal reste combiné avec du chlore, et il se dégage de l'hydro-sulfate d'ammoniaque.

Les nitrates et les cMorates transforment tous les sulfures ou sulfates à l'aide de la chaleur : l'action est en général très vive, et il peut y avoir détonation*

( f'^^' p«gc 4o8. )

Les sulfures et les sulfates métalliques se décomposent en général réciproquement par la chaleur.

Les sulfures métalliques ne se combinent ni avec les borates j ni avec les silicates, à aucune température.

ITikrate*.

ChlonUt.

SilicaU

Silicate*.

548 uérkvx,

OjAdes de zinc , d'dtain ^ de plomb , et les acides chr6^ inique y toûgstique et molybdiqae. Ils forment par ^oie sèche des combinaisons insolubles avec les oxides de titane , de tantale , d'urane , etc.

Ammoniaqac. IS ammoTiiaque dissout en grande quantité les oxides de zinc , de cuivre , d'argent 9 les acides chrômiqne « tungstique et molybdique 9 etc. , et en moindre quantité les protoxides de manganèse, de fer, de nickel, de cobalt, etc.; le plus souvent, pour que la dissolution puisse avoir lieu, il faut que Foxide soit à Tëtat d'bjdrate récent. L^anunoniaque gazeuse réduit à Taide de la chaleur tous les oxides , excepté ceux des cfardmides -, il se forme de l'eau , et le plus souvent il se dégage de Fazote; cependant avec les oxides faciles à réduire il se forme du deutoxide d^ azote.

Action des oxides. — Les protoxides des métaux très oxidables réduisent les oxides des métaux très peu oxîdables, comme ceux de mercure et d'or, et ramènent seulement à un moindre degré d'oxidation les oxides des métaux moyennement oxidables. Plusieurs oxides sont susceptibles de se combiner Tun avec Tautre , lorsqu'ils se trouvent en présence à l'état naissant. De là vient que quelques oxides non précipitables de leurs dissolutions par certains réactifs , le deviennent lorsque la liqueur renferme en même temps d'autres oxides. Deux oxides différons d'un même métal , étant chauffés ensemble , peuvent quelquefois former une combinaison analogue à un sel \ par exemple , le protoxide et le peroxide de fer. Ces combinaisons ont cela de particulier qu'elles donnent avec les acides des mélanges de sels de protoxides et de peroxides.

Niire. Actions des sels. — Le nitre et le chlorate de po^

tasse suroxident par Doie sèche tous les oxides qui peuvent produire des peroxides ou des acides penntnens à la chaleur blanche.

Force des oxides. — Les oxides qui jouent le rôle des bases les plus fortes sont l'oxide d'argent, les protoxides de plomb, de fer, de manganèse, de cobalt,

OXIDES ET HYDRATES

GaracUn*-

de nickel , le deutoxide de mercure , Foxide de zinc et le deutoxide de cuivre.

Composition. — Lorsqu^un même mëtal est susceptible de produire plusieurs oxides , les quantités d'ôxigène que renferment ces diiFérens oxides sont entre elles comme quelques-uns des*^«fembres i, 2, 3, 4) 6? ^9 10 > 121 et 16 : quand les rapports sont plus compliqués , c^est que Fun des oxides est une combinaison en proportions définies d'un oxide inférieur et d'un oxide supérieur.

Hydrates, — Les hydrates des oxides incolores sont eux-mêmes incolores*, ceux des oxides colorés sont colorés aussi 9 mais leurs couleurs sont différentes de celles des oxides. Ces couleurs sont presque toutes très belles. Leur densité est plus grande que la moyenne de la densité de Feau et de Foxide, ce qui prouve que Feau y est très condensée.

Les bydrates sont en général très facilement décom- Propna*». posables par la cbaleur -, quelques -uns , par exemple Fhydrate de cuivre, se décomposent même dans Feau bouillante. Os sont tous beaucoup plus facilement attaquables par les acides et par les alcalis que leurs oxides. Bs ne se forment pas directement : on ne les obtient qu'en précipitant les dissolutions métalliques par les alcalis caustiques en excès.

L'eau peut se combiner en plusieurs proportions avec compoMiion Un même oxide-, cependant, dans le plus grand nombre des hydrates, la quantité d^oxigéne de Foxide est à la quantité d'^oxigène de Feau : : i : x , et par conséquent à la quantité d'eau : : i : 1,12479*

Les hydrates peuvent se combiner en proportions définies avec diflFérens sels : on connaît des combinaisons d'hydrates et de carbonates, d'hydrâïiés et de silicates, etc.

Les oxides étant en très grand nombre , on ne peut p^*p*" pas les obtenir tous par les mêmes procédés. II y en a quelques-uns dont Fexistence est certaine, et que cependant il est impossible d'avoir à Fétat isolé \ le protoxide de fer, par exemple.

Uoa.

56o SCÉTAUX.

le chauffe à la cbaleur blanche avec trente ibis an moinfi son poidis de litharge^ il se dégage de Tacide sulfureux y et le plus souvent le métal qui était combiné au soufre reste combiné avec la litharge à T^tat d'oxide. ( Voy^^. page 396. )

caiciaatioii. 7^* Sulfatcs, — Lcs sulfatcs sout tous complètement ^décomposés par une chaleur plus ou moins élevée : le sulfate de plomb » le plus stable de tous, commence à se décomposer à la température blanche en même temps qu'il se ramollit. Il résulte en général de la décomposition des sulfates un mélange d'acide sulfurique anhydre^ d'acide sulfureux et d'oxigène, et un oxide au maximum. La proportion d'acide sulfurique qui se dégage sans s'altérer est d'autant plus grande que le sel se décompose à ime température plus • basse , et que la base qu'il renferme est moins foi:te et moins suroxidable : le sul&te de peroxide de fer est celui qui en donne le plus. Air. Les sulfates dont les bases sont très oxidables ab-

SCHrbent peu à peu l'oxigène de l'air, et se transforment en SOUS -sels de peroxide insolubles et sur -sels qui restent dissous : c'est ce qui arrive au protosulfate de fer -, mais le plus grand nombre est inaltérable a 1 air.

Bjâro^e. Ils sont décomposés par le gaz hydrogène à l'akle de la chaleur , et donnent soit des sulfores , soit des oxi- sulfures, soit des oxides purs, et quelquefois des métaux purs.

Cirbone. A la chalcur blanche le charbon transforme en

sulfures tous les sulfates qui ne sont pas trop facilement décomposables par la chaleur seule. Cette transformation peut s'opérer soit en mélangeant intimement le charbon pulvérisé avec le sulfate , soit en chauffant par voie de cémentation, pendant un temps suffisant, le sulfate sans mélange dans un creuset brasqué. Lorsqu'on suit ce dernier mode , le temps qu'exige la réduction dépend, i". du degré de chaleur, s**, de la fusibilité du sulfore, et S"".» du volume des masses.

COMPOSÉS SULFURÉS.

La chaleur blanche suffit, mais la réduction a lieu d'autant pluâ promptement que la température est plus élevée. Lorsque les sulfures sont fusibles à la tenafMfrature à laquelle on opère y ils se réunissent en globules à mesure qu'ils se forment*, et comme leur pesanteur spécifique est toujours beaucoup plus grande que celle des sulfates dont ils proviennent , ces globules ne tardent pas à tomber au fond des creusets-, il en résulte que la brasque étant toujours en contact immédiat avec les sulfates, ceux-ci se décomposent très rapidement. Aussi dans ce cas la réduction peutelle se faire en quelques heures , même lorsqu'on opère sur plusieurs centaines de grammes à la fois. Quand au contraire les sulfures sont invisibles, ils restent interposés entre la brasque et les sulfates , et alors la réduction est lente, parce qu'elle ne peut avoir liea qu'en se propageant à travers la croûte de sulfure déjà formée , de la surface au centre des masses, et elle exige alors un temps d'autant plus long que ces masses sont plus considérables. Quand le sulfate est aisément décomposable par la chaleur, et qu'on en traite par cémentation une quantité un peu volumineuse, une partie de l'acide sulfurique se dégage avant que la cémentation ait pu pénétrer jusqu'au centre de la masse, et Ton a alors un sous -sulfure ou un sulfure mélangé de métal.

M. Yogel a fait voir que les substances organiques , telles que l'extractif, le sucre, la gonune, l'infusion des bois, etc., quand elles restent long -temps dans des dissolutions de sulfates très étendues et privées du contact de l'air, changent ces sels en sulfures, en se convertissant elles-mêmes en acide carbonique et en acide acétique. Ce changement s'observe assez fréquemment dans les eaux minérales.

Le phosphore , le bore , etc. , réduisent les sulfates à l'aide de la chaleur.

Les métaux très oxidables , le manganèse, le fer, le zinc , l'antimoine , l'étain , les décomposent à la chaleur rouge : il en résulte des produits Taries.

Subit Ancre

or|auiqariy

Gaxolitrt.

MéUux.

Vlubililé.

Alfool.

Acide».

HjdmgrM

■ulfuié.

Compotition.

Cdl«t«at««tt .

Soufre.

Cklarc.

Aride*.

ConpoMltoa.

La plupart des sulfiites neutres sont solubles dans Feaa ; le sulfate de plomb est inscdubley les sulfates de mercure et d'argent sont peu solnUes. Us sont aLsoltmient insolubles dans Falcool» à un très petit nombre d'exceptions près, et ce rècuitif^ quand il est concentré , et employa en quantité suffisante , les précipite complètement de leor dissolution dans Teau.

Aucun acide ne décompose les sulfates par 'voie tuêmide, mais à la chaleur rouge ils sont décomposés par les acides phosphorique, arsénique, borique, et par la silice, avec dégagement d'acide sulfuriqne, d*acide sulfureux et d'oxigène.

L'hydrogène suUuré gaaeux et le sulfure de carbone en vapeur, les transforment en sulfures très sulfurés.

Dans les sulfates neutres, la quantité d'oxigène de la base est à la quantité d^oxigène de l'acide : : i : 3 , et par coDséquent à la quantité d'acide : : i : 5,oix65» loo d'àcîde saturent une quantité de base qui contient 19,95 d'oxigène.

0 y a des sulfates à divers degrés de saturation. Les bisulfates sont facilement ranfenés par la chaleur à Tétat de sulfates neutres. Quand on ajoute à une dissohitioB de sulfate un alcali caustique en quantité insnflBsante pour précipiter tout l'oxide, c'est im sous«*sulfate qui se dépose , et le plus souvent ce sel renferme deux fois autant de base que le suliate neutre.

8*". Sulfites. -^ Les sulfites sont peu permanens, la chaleur les décompose aisément. Us sont peu solubles. Par l'eoKpositiou à Tair ils se transfonnent peu à peu en sulfates. Ils peuvent dissoudre beaucoup de sonfire et se changer par là en hyposulfites* Le chlore ne les attaque pas quand ils sont secs^ mais lorsqu'il y a eonlael d'ean, il les transforme en un mâange de sulfates et de chlorures, avec dégagement d' acide sulfureux. Beaucoup d'acides les décomposent : quand ils sont en dissolutions concentrées, les acides sulfurique et muriatique en d^agoat J'acide sulfureux avec effervesc^ace.

Dans les sulfites neutres, la quantité d'ongène de la

COMPOSÉS SULFURÉS. 563

base est à la quantité d^oiigène de Facide : : i : 2 , et par cons^entà la quantité d'acide : : i : 4501165. 100 d'acide saturent une quantité de base qui contient ^4,93 d'oxigène.

9", Hyposuljites . — Ces sels ont une saveur sulfu- ur.rtrr«. reuse, leurs propriétés sont analogues àceUes des sulfites. Vis en diffèrent principalement en ce qu'ils sont moins altérables à Tair , et en ce que , quand on les décompose pas les acides, il se fait un dépôt de soufre en même temps qu'il se dégage de Facide sulfureux. La cbaleur les décompose plus facilement que les sulfites , et les change en sul&tes, avec dégagement de soufre ou formation de sulfure. Il y en a beaucoup de solubles. Quelquesuns, comme ceux de plomb et d'argent, laissent déposer du sulfure par Fébullition. Ils dissolvent le chlorure d'argent récent, en prenant une saveur sucrée.

Dans les sels neutres, la quantité d'oxigëne de la base Cumpo^ition. est à la quantité d'oxigène de Facide : : i : i , et par conséquent à la quantité d'acide i : 3,oii6. 100

d'acide saturent une quantité de base qui contient 33, 20 d'oxigène.

On les obtient soit en dissolvant du soufire dans un Prépai«iioa. sulfite , soit en traitant un sulfure par de Facide sulfiireux; mais la combinaison ne doit pas avoir la même composition dans chacun de ces cas. On pourrait considérer les hyposulfites conune des sulfates de sulfures.

lo*". Hyposulfates. — La chaleur transforme les hy- c«r«cUrw. posulfates en sulfates neutres , avec dcfgagement d'acide sulfureux^ Us n'absorbent que très lentement Foxigène de l'air^ ou même ne l'absorbent pas*, ils sont tous solubles. Les acides forts les décomposent, mais seulement lorsqu'il résulte du mélange un certain dégagement de chaleur, ou bien lorsque l'on chaufie. Dans les sels neutres, la conpotiuon quantité d'oxigène de la base est à la quantité d'oxigène de Facide : : i : 5 , et par conséquent à la quantité d'acide : : I : 9,0232. 100 d'acide saturent une quantité de base qui contient 11,08 d'oxigène.

ARTICLE vï. Composes séléniés.

Cariirlirrre

Aritir*.

Les combinaisons métalliques connues dans lesquelles il entre du sëlënium, sont : i**. les séléniures simples ; a*, les sélénùif'es doubles et multiples^ 3**. les hydro-séléniates d^oxides^ 4** ^^ hydro^séléiiiaies de séléhiures; 5*. les séléniures d'oxîdes^ 6*. les oxi^- séléniures ; ^•. les séléniates ; S**, et les sélénites.

i". et 2*. Séléniures. — Les propriëtës des séléniures sont analogues en général à celles des sulfures. Ces composés ont la plupart Taspect métallique*, ils sont à peu d'exceptions près plus fusibles que les métaux qu'ils contîencriiiag^v nent. Us se décomposent par le grillage, mais plus difficilement que les sulfures : le sélénimn qui se d<%age brul^ en partie , avec une flamme bleue et en répandant Todeur de radis.

Les séléniures métalliques sont tous insolubles dans Veau. L'acide nitrique les attaque, mais beaucoup moins facilement que les métaux purs et que les sulfures. Ils se comportent avec les alcalis, par voie sèche, absolument de la même manière que les sulfures. Us se combinent entre eux et avec les oxides -, ces derniers opèrent sur eux une action décomposante beaucoup moins forte que sur les sulfiires : la litharge et le séléniure de plomb , par exemple , ne se décomposent pas réciproquement.

Au cbalumeau, les composés qui contiennent du sélénium se comportent avec le silicate de soude comme ceux qui contiennent du soufre : lorsqu'ils sont mêlés avec ceuxci , en les grillant dans im tube de verre, le soufre se dégage à l'état d'acide sulfureux, et le sélénium se dépose sans altération sur les parois du tube. Lorsqu'il y a en même temps du tellure , celui-ci se volatilise sans se brûler, comme le sélénium , mais il se dépose plus loin de la pièce d'essai que le sélénium.

coopMitioB. Dans les séléniures proportionnels aux oxides pour la même quantité de métal , la quantité de sélénium est à la quantité d'oxigène :: 4>946 • i>ooo.

Cbalnmcav.

COMPOSÉS SÉLÉNiés. 565

3*. et 4*** Hydro^séléniates d'oxides et de sélémures , analogues aux hydro- sulfates.

5°. Séléniures d'oxides. — Le sdlénium ayant beaucoup moins d*affinitë pour Toxigène que le soufre , forme probablement un plus grand nombre de combinaisons avec les oxîdes que celui-ci -, on sait , par exemple , qu'il se combine avec la litharge, mais qu'il ne peut pas la réduire. . 6*^ Oxi-séléniures, — Ces combmaisons sont analogues aux oxi-sulfiires, mais elles nont pas été ëtudiëes. •. 7®. Séléniates, — Les sélëniates ont beaucoup de rap- cracUres. port ayec les sulfates et prennent les mêmes formes cristallines*, ils déâagrent sur le charbon comme le nitre. Lorsqu'on les fait bouillir avec de Faeide muriatique, ils se changent en sél<$nites , avec dégagement de chlore. Quand on les chauffe avec du sel ammoniac , ils se décomposent, et il se dégage de l'azote , de l'eau et du sélénium.

Dans les. sels neutres la quantité d'oxigène de la base composiiioa. est à la quantité d'oxigène de l'acide : : i : 3 , et par conséquent à la quantité d'acide ^ : i : 7,946» 100 d'acide saturent une quantité de base qui contient . ia,56 d'oxigène.

Ils ne se produisent que par l'action du nitre et de PrépiraUon. quelques autres nitrates sur le sélénium ou sur les sélé^ niures, ou par double décomposition.

8^, Sélénites. — Les sélénites- métalliques neutres sont c«raciirea. ou insolubles ou très peu- solubles dans l'eau -, mais ils se dissolvent dans lui excès d'acide sélénleux : la chaleur ne les décompose que difficilement. Us se transforment en séléniures par le charbon à la chaleur rouge. Ils sont dé-« composés à chaud par les acides sulfurique, phosphoricue, arsénique et borique. Lorsqu'on ajoute un sulfite soluble à une dissolution de sélénite dans un acide, le sélénium se précipite peu à peu et en totalité. Chauffés avec du sel ammoniac, les sélénites sont réduits comme les séléniates, et le sélénium se sublime.

Dans les sélénites neutres, la quantité d'oxigène de Corupo»ition. la base est à la quantité d'oxigène de l'acide : : i : a , et par conséquent à la quantité d'acide : : i : d^gi^-

ICÉTÀUX.

(Uractèrcs.

GrilUp.

loo d'acide saturent une quantité de base qui contient 14,37 d'oxigène.

r>é|i«ration. C'cst toujouTS un sëlénite et non un sélëniate qui se forme lorsqu'on attaque un sélëniure par Tacide nitrique ou par Teau régale.

ARTICLE VU. — Composés tellurés.

On connaît 1°. des tellururesj et 2"*. des tellwntes.

1°. Tellurures. — Les tellurures ont Fëclat métallique ;* ils sont en général très fusibles. Grillés dans le tube de verre ^ ils fument beaucoup *, si le courant d'air est actif, il ne se forme que de Facide tellurique qui se dépose sur les parois du verre, sous forme d'une poudre blanche non cristalline, fusible en gouttes incolores, et fixe^ si le feu est vif et le courant d'air faible , il se dépose du tel^ lure métallique en poudre grise, et de Tacide tellurique; dans tous les cas , le globule soumis au griUage s'entoure d'acide tellurique fondu et limpide, qui, par refroidisK-' ment, se prend en masse blanc de lait, feuilleta : la fumée a une odeur piquante analogue à celle de l'an-' timoine.

Les tellurures chauffés avec du flux noir se décomposent, et il se forme un tellurure alcalin soluble dans l'eau , qu'il colore en jaune ou en brun *, mais la dissolution exposée à l'air laisse promptement déposer tout le tellure qu'elle contient, sous forme de croûtes noirâtres, et elle perd bientôt tout- à-fait sa couleur.

Les tellurures sont attaquables par l'acide nitrique et par l'eau régale.

Dans les tellurures correspondant aixx oxides , la quantité de tellure est à la quantité d'oxigène : : 8,o645 : 1,0000.

2''. Tellurates. •^— Les tellurates métalliques sont insolubles dans Teau^ ils sont décomposés par un gi'and Crnare*. uombi*c d'dcidcs. Les alcalis et les carbonates alcalins, les décomposent par voie sèche ^ et en les lavant dans l'eau tout l'acide tellurique se dissout^ avec le flux noir ils se comportent comme les tellurures. Les sulfures alcalins di$-

ContpMÎtion.

COMPOSÉS PHOSPHOBÉS.

CaracUrM*

GrilUfC.

SOUS et emplojrés en excès y les décomposent et dissolvent le tellure , qu^ils transforment en sulfure.

Dans les sels neutres , la ipiantitë d'oxigène de la base conpmt est à la quantité d*oxigène de Tacide : : t : û^ et par conséquent à la quantité d'acide : : i : 10,064. 100 d'acide saturent une quantité de base qui contient 9,93 d'oxigène.

ARTICLE vin. — Composés phosphores.

On distingue , i* des phosphures^ a", des phosphates; 3*. des phosphites ,• 4*- «t des hypophoiphites.

I*. Phosphures. — Les phosphures ont ^ tous l'éclat mëtalUque-, ils sont en général très fiisibled-, la plupart sont cassans', ceux de plomb , de zinc et d'étain sont demi ductOes. La chaleur amène le plus grand nombre à un certain degré tninimum de phosphuration , et en décompose totalement quelques-uns, les phosphiu-es des chrysides, ceux de plomb et d'argent. Par le grillage ils se changent en phosphates, en répandant Todeur phos* phoreuse. L'acide nitrique et Feau régale les transforment aussi en phosphates*, un très petit nombre donnent de l'hydrogène phosphuré avec l'acide muriatique.

Us se fondent sans éprouver d'altération avec les carlM>nates alcalins et le flux noir.

Dans les phosphures correspondant aux oxides pour une compo très minime quantité de métal, la quantité de phosphore est à la quantité d'oxigène : : i : 1,9615.

On peut préparer un certain nombre de phosphures par prf|>«ratiup. combinaison directe, quoique asscK difficilement, à cause de la grande volatilité du phosphore. On en obtient beau^ coup d'une manière simple et écofiomique, en fondant, au creuset brasqué, à la température de iSo"* p. , du métal en limaille ou de l'oxide en poudre, avec deux ou trois fois son poids d'un mélange de 10 parties de phosphate de chaux ( os calcinés) , 5 parties de sable quarzeux , 5 parties de borax et environ i partie dfe charbon en poudre : le phosphate de chaux est réduit pour la phis grande partie à la faveui' de la silice et du borax-, et outre le phos^

Fia

X noir^

onttoii.

568 uàikvX'

phure on obtient une scorie vitreuse y transparente et opaline, bien fusible.'

a*. Phosphates. ^- Les phosphates sont indécomposables par la chaleur, à Texception d'un très petit nom-

Avauciiis. bre^ la plupart sont fusibles. Un grand nombre se changent en phosphures quand on les chauffe avec du charbon*, mais il y en a qui ne laissent pour résidu qavai oxide, le phosphate de chrome par exemple-, et d'autres qui n'éprouvent aucune altération, comme le phosphate de manganèse. Avec le flux noir ils donnent ou un phosphure , ou un métal pur, ou un oxide j dans les deux derniers cas la scorie contient l'acide phosphorique qui se AciUci. combine avec Falcali. Les phosphates neutres sont insolubles dans l'eau, mais la plupart se dissolvent dans un excès d'acide phosphorique *, les acides forts les dissolvent ou les transforment en phosphates acides. Beaucoup de. phosphates acides lorsqu'ils ont été calcinés , sont cependant insolubles, même dans l'acide muriatîque. Tous les phosphates sont décomposés à l'aide de la chaleur par l'acide borique, mais ils ne le sont pas par la silice, à moins qu'il n'y ait contact de charbon.

chi>iuiuc«u. Pour reconnaître un phosphate au chalumeau, on dissout la matière dans l'acide borique, et lorsque la fosion est opérée, on introduit dans la boule un petit bout de fil d'acier très fin, puis on donne un bon coup de feu de réduction-, il se produit du phosphure de fer, fusible et cassant lorsqu'il y a de l'acide phosphorique^ mais on ue peut pas reconnaître par ce moyeu la présence de cet acide, quand il entre pour moins de o,o4 à o,o5 dans la matière à essayer.

comrcMiiiun. Dans les phosphates neutres, la quantité d'oxigène de la base est à la quantité d'oxigène de l'acide : : 2 : 5, et par conséquent à la, quantité d'acide : : 2 : S,gii : : I : 494^2- 'oo d'acide saturent une quantité de base qui contient 2:2, 4 1 d'oxigène. Pour une même base il y a un grand nombre de phosphates différens*, les sous -phosphates, dans lesquels le rapport de l'oxîgène de Toxide à l'oxigène de l'acide est de 3 à 5 , se présentent fréquqm-.

COMPOSÉS ÀKSÉNIÉS.

inent : il y en a dans lesquels ce rapport est de i à 5 , de J^ k i5 y de 6 k i5 j etc.

3*. Phospfu'tes. — Les phosphites brûlent sur les charbons avec flamme jaune. Par la distillation ils laissent dfigager du phosphore , de Fhydrogène phosphurë inflammable y et se changent en phosphates rougeâtres. Us sont insolubles. Ils réduisent For, Fargent et le mercm'e.

4**- Ifjrpophosphites. — Les hypophosphites se distinguent des phosphites et des phosphates par leur grande solubilité. Ils donnent à la distillation du phosphore, de Fhydrogéne phosphore et un résidu de phosphate. Us précipitent l'or, Fargent et le mercure à Fétat métallique.

ARTICLE IX. — Composés arséniés.

Caractères.

Caractère*.

Caractère!.

Grillage.

Les combinaisons métalliques arséniées sont : i° les arséniures; a**, les arséniates; 3**. les arsénites.

i". Arséniurcs. — Les arséniures ont tous Féclat métallique. Ils sont en général très fusibles^ la chaleur les ramène à un certain degré minimum dWséniuration ^ mais elle n'en décompose complètement qu'un petit nombre. Lorsqu'on les soumet au grillage, ils exhalent l'odeur d'ail -, il s'en dégage de l'acide arsénieux qui se dépose en cristaux blancs sur les corps froids, et il se forme des sous- arséniates. Ils n'éprouvent aucune altération de la part des carbonates alcalins ou du flux noir par voie sèche ^ mais quand on ajoute du soufre au mélange, le métal et l'arsenic sont amenés à Fétat de sulfures, et le sulfiire d'arsenic forme avec le sulfure alcalin qui se produit en même temps, une combinaison soluble dans Feau. Le chlore gazeux les décompose.

L'acide nitrique concentré et bouillant change les arséniures en arséniates, en les faisant passer par Fétat d'arsénites-, Feau régale les transforme beaucoup plus promptement en arséniates. Us se combinent facilement entre eux , deux à deux et en plus grand nombre-, ils se combinent fréquemment aussi avec les sulfures.

Pans les arséniures correspondant aux oxides, la quan- Compi^iiion

Fins Doir> Sbnfrc.

Acidea* Arténiurca*

s ul fui et.

Caraclirr».

Cbarbon.

Hydrogène «ulfuré.

ConspoiitioDi

CAraclèret.

tité d'arsenic est à la quantité d'oxigène : : 4» 70^4 - 1,0000.

a*. Arséniates* — Les arséniates ont les plus grands rapports avec les phosphates» et ik sont isomorphes aTec ces sels. Ss sont en général fusibles et indécomposables par la chaleur, du moins complètement, ceux qui renferment une base suroxidable laissent dégager de Facide arsénieux. Le charbon les réduit tous sans aucune exception, même les arséniates alcalins^ ce qui n'a pas lieu pour les phosphates \ il se dégage de Tarsenic qui exhale Todeur d'ail , et le résidu est un soua-arséniure quand Toxide est réductible, et un oxide pur dans le cas contraire ', dans ce dernier cas la réduction est facilitée par la présence de Tacide borique.

Les arséniates métalliques sont insolubles dans Teau; mais ils se dissolvent plus ou moins facilement dans les acides forts. L'hydrogène sulfuré précipite Tarsenic à l'état de sulfure , de leurs dissolutions \ mais .cette précipitation n'a lieu qu'au bout d'un certain temps, à moins qu'on ne chauffe avec de l'acide muriatique.

Dans les arséniates neutres, la quantité d'oxigène de la base est à la quantité d'oxigène de l'acide : : a : 5 , et par conséquent à la quantité d'acide : : a : xl^^^XioA : : II : 7,2oo4« 100 d'acide saturent une quantité de base qui contient i3,88 d'oxigène. Il se forme fréquemment des arséniates dans lesquels l'oxigène de la baae est à l'oxigène de l'acide : : 3 : 5 *, il y en a dans lesquels ce rapport est de i à 5 et de 4 à i5.

S"". Arsénites. — - Les arsénites sont très peu permanens-, la plupart abandonnent une grande quantité d'acide arsénieux par la chaleur-, ils se changent en arséniates par le grillage et par l'action de l'acide nitrique et de l'eau régale. Ils se comportent avec le charbon comme les arséniates. Us sont insolubles dans l'eau. Les acides forts les décomposent-, quand les dissolutions sont concenti*écs, l'acide arsénieux cristallise-, quand elles sont étendues, l'hydrogène sulfuré en précipite immédiatement l'arsenic à l'état de sulfm^c.