COMPOSÉS AZOTÉS

Dans les arstfnites neutres , la quantité d'oxîgène de la conpoMUon. base est à la quantité d^oxigène de Facide : : a : 3 , et par conséquent à la quantité d'acide : : i : 12,4^08. 100 d'acide saturent une quantité de base qui contient 16, 1 a d'oxigène.

ARTICLE X. — Composés azotés.

On ne connaît qu'un très petit nomlnre d^azotures métaltiques. Nous en traiterons en parlant de chaque métal en particulier.

Nitrates. — Les nitrates sont tous décomposables par akmttion. la chaleur : ceux qui n'exigent qu'une température peu éle* vée , conmie les nitrates des chrysides , laissent dégager de l'acide nitrique pur ^ ceux qui sont moins facilement décomposables donnent de l'acide nitreux ou un oxide d'azote*, le résidu est presque toujours im peroxide. Les nitrates ^ f^'jj* sont décomposés à l'aide d'une chaleur un peu élevée par tous les corps qui sont susceptibles d'oxidation; ils agissent plus énergiquement sur ces corps que l'acide nitrique liquide, parce que oet acide y est plus condensé, et que son action s'exerce à une chaleur élevée : il y a souvent détonation. Ils avivent beaucoup la combustion du charbon.

Ss sont tous solubles dans l'eau, à l'exception de £«u. quelques sous -sels peu stables et difficiles à recueillir, et ^qui par conséquent ne peuvent servir pour doser l'acide nitrique.

L'acide sulfurique les décompose même à froid , et lors- Addrs. qu'ils sont solides il y a dégagement de vapeurs blanches. Si on les mêle en même temps avec de la limaille de cuivre, il se dégage des vapeurs rouges de gaz nitreux. Les acides sélénieux , phosphorique , fluorique et arsénique les d^omposent à l'aide de la chaleur. L'acide muriatique , les transforme en chlorures , avec dégagement de gaz nitreux \ l'acide borique les décompose à la chalepr rouge.

Dans les nitrates neutres, la quantité d'oxigènc de la compoMiioa. hase est à la quantité d'oxîgène de l'acide : : i : 5 , et par conséquent n la quantité d*acidc : : 1 : 6,77'26. 100 d'à-

5y^ MÉTAUX.

cîde saturent une quantité de base qui contient i^^yG5 d'oxigène.

ARTICLE XI. — Composés chlorés.

Le chlore forme avec les m<$taux les combinaisons suivantes : i**. des chlorures simples et doubles^ 2'- des hydro' chlorates d^oxides ; 3". des hydro^cldorates de chlorures; 4**- ^^ oxi^ chlorures ; 5**. des chlorures d'oxides ou chlorites ; 6°. des chlorates ; et 7®. des perchlorates.

Garactv». jo, ChloruTcs. — La plupart des chlorures sont solides à la température ordinaire*, cependant il y en a qui sont liquides, tels que le chlorure de titane, les perchlorures de chrome, de manganèse et d'ëtain. Aucun ne jouit de Féclat métallique , si ce n est le perchlorure de fer lorsqu'il a été sublimé. Ceux qui ont pour radical un métal leucohthe, et même quelques autres, sont incolores; les chlorures des croïcolithes ont 4es couleurs variées et qui sont souvent fort belles-, leur aspect est en général le même que celui des oxides et des sels, 'et pendant long-temps on s'est appuyé sur cette considération pour soutenir qu'ils contenaient de l'oxigène. On remarque qu'ils sont plus électro- négatifs que les oxides et les sulfures correspondans : ainsi les chlorures alcalins sont neutres, tandis que les oxides et les sulfures des mêmes métaux sont très basiques.

Fusibilité. Ils sont tous fusibles , et la plupart à une chaleur

inférieure au rouge \ les chlorures de bismuth, de zinc et d'antimoine, se liquéfient à une température inférieure vouiiiué. à 100°. Ils sont presque tous volatils, et la plupart même très volatils : on en connaît qui se répandent abondamment en vapeurs dans l'air à la température ordinaire : c'est ce qui faisait dire aux alchimist(ss que l'acide muriatique donne des ailes aux métaux. Les per- / chlorures sont en général plus volatils que les protochlorures. La chaleur décompose complètement les chlorures Lumière, dcs chrysidcs ', elle n'altère pas les autres. La lumière en décompose lentement quelques-uns ^ par exemple elle noir-

COMPOSÉS CHLORÉS. 5^3

€it le chlorure d'argent en en dégageant une partie du chlore.

L'oicigène et Tair décomposent, à Taide de la chaleur, criiuge. les chlorures des métaux très oxîdahles : tels sont ceux de chrome, de manganèse, de fer, de cobalt, de nickel-, il se dégage du chlore qui enb^aîne souvent avec lui une certaine quantité de chlorure en vapeurs , et le résidu est de Toxide pur : il ne se forme jamais de chlorates, parce que ces sels sont trop facilement décomposables par la chaleur. Les chlorures de plomb, dWgent, etc., et en général les chlorures basiques ne sont pas altérables par le grillage.

Le gaz hydrogène réduit la plupart des chlorures mé- HydroBiae. talliques à Taide de la chaleur : le métal reste pur, et il se dégage de Tacide hydro-chlorique. Le charbon pur charUn. ne les altère pas-, mais quand il n'a pas été très fortement calciné , il agit sur eux par Thydrogène qu'il contient. Le soufre en vapeurs en décompose un gi^and nombre , soufre. avec formation de chlorure de soufre et de sulfure métallique. Le soufre employé en mélange , à la température de sa fusion , ne les décompose que partiellement , et il se forme des sulfo- chlorures. Les métaux se comportent avec Méua». les chlorures à peu près comme avec les oxides et les sulfures, ç'est-à-dire que les plus oxidables décomposent les chlorures des moins oxidables. Le potassium et le sodium les réduisent tous.

Les chlorures sont tous solubles dans Teau, et la plu- e.u. part . même, très solubles et déliquescens , à l'exception des chlorures d'argent et des protochlorures de cuivre et de mercure , qui sont insolubles , et du chlorure de plomb , quil'est très peu. Quelques -una se décomposent, par l'action de l'eau liquide , en acide hydro-chlorique et en oxide, ou en oxido - chlorures qui restent en partie dissous dans la liqueur : tels sont les chlorures de titane, d'antimoine, de bismuth, etc. L'eau en vapeurs en décompose un grand nombre à la chaleur rouge , et plus facilement encore lorsque les vapeurs sont mêlées d'air atmosphérique. Beaucoup de chlorures sont solubles dans l'alcool.

MÉTAVX.

Acidrt.

Il n^y a que les acides très forts qui aient de Taction sur les chlorures*, Tacide sulfurique anhydre ne les attaque pas ', mais quand il contient de Feau , il les décompose : si Facîde est concentre y et le chlorure solide 9 il y a effervescence et dégagement de yapeurs blanches et piquantes diacide hydro-chlorique*, lorsqu^on ajoute en même temps du peroxide de manganèse, il se dégage du chlore : ce caractère est propre à faire reconnaître un chlorure. L'acide nitrique concentre et bouillant décompose les chlorures en dissolution dans Feau , lorsqu'il peut oxider leur radical ; il se forme un nitrate , et le chlore se dégage \ mais cet acMe n'agit que très faiblement sur les chlorures insolubles ou peu solubles. Les chlorures sont indécomposables par Facide borique , la silice et le phosphate acide de chaux anhydre -, mais lorsqu'il y a présence de vapeur d'eau , la décomposition a lieu à la chaleur rouge.

Plusieurs chlorures peuvent former des combinaisons en proportion définie avec Facide hydro-chlorique^ par exemple I le protochlorure de cuivre , le deutocUomre d^or, etc. \ on considère ces combinaisons y soit comme des hydrochlorates de chlorures , soit comme des chlorures doubles d'un métal et d'hydrogène.

U y a des chlorures qui se combinent avec les oxides du métal quils contiennent, tastdt par *voîe humide, tantôt par "Voie sècfte. On obtient les oxi^chiorures par "voie humide, en ajoutant à une dissolution de chlorure une quantité d'alcali caustique insuffisante pour précipiter tout le métal. Un grand nombre de chlorures se combinent aussi Ammooiaqne. avcc Fammoniaque gazeuse ou liquide : on appelle les composés, qui en résultent des ammonio - chlorures.

Beaucoup de chlorures métalliques peuvent se combiner entre eux et avec les chlorures alcalins ; mais en général ces combinaisons sont peu stables , du moins celles faites par "voie humide, qui pour la plupart sont décomposées par Feau. Les chlorures se combinent aussi avec les sulfures par ^oie sèche, et même pins souvent encore par "voie humide.

Tous les chlorures en dissolution sont décomposés

Oxidr».

Chlorures,

ShI Tares.

Sels

COMPOSÉS CHLORÉS. 5j5

par les sels d'argent, de plomb ou de protoxide de mercure.

On connaît quelques combinaisons de chlorures et de sels : ainsi le chlorure et le sulfate de plomb se fondent ensemble , et le même chlorure se trouve dans la natore, combine avec le phosphate et Tarsëniate de plomb , etc.

Dans les chlorures correspondant aux oxides , pour co«po«t.oii. une même quantité de métal , la quantité de chlore est à la quantité d'oxigène : : 4»4^^^ • i,oooo. 2 atomes de chlore équivalent à i atome d'oxigène.

Pour reconnaître la présence du chlore dans une chaiumeaa. combinaison , par un essai au chalumeau , on fait fondre du sel de phosphore avec la quantité d^oxide de cuivre qu^il peut dissoudre, puis on introduit dans la perle une petite quantité de la matière à éprouver; çn chauffant de nouveau , s'il y a du chlore , le mélange en jfiision s'entoure d'une belle flamme bleue tirant sur le pourpre, et cette flamme subsiste jusqu'à ce que tout le chlore se soit vaporisé.

On obtient les chlorures par l'un ou quelques-uns PiépanUoa. des moyens suivans : i"". par l'action du chlore gazeux sur les métaux ou sur leurs oxides , purs ou mêlés de charbon , ou sur leurs sulfiires ; 2**. par l'action de l'acide hydro-chlorique sur les métaux ou sur leurs oxides, 3**. par l'action de l'eau régale, contenant un excès d'acide muriatique , sur les métaux ; 4''* en chauffant un métal avec du perchlorure de mercure, 5°. par double décomposition, et 6^. en chauffant un hydro- chlorate avec du sel ammoniac.

On faciUte la chloruration des métaux électro- négatifs, tels que les chrysides, en ajoutant au métal un chlorure de métal électro - positif , tel qu'un chlorure alcalin.

%'^. Hydro "Chlorates d'oxides. — Tout ce que nous avons dit des sulfures s'applique aux chlorures. On peut considéiwr ces derniers, quand ils sont dissous, soit comme des chlorures métalliques, soit^ comme des

hydro- chlorates d'oxides dans Ies<}uels Toxigène de la }3ase est à F hydrogène de l'acide dans le même rapport que dans Teau. Comme la plupart des dissolutions reproduisent des chlorures purs par réTaporation à sec, il est plus simple d'admettre qu'elles renferment les chlorures tout formels, plutôt que de supposer qu'elles contiennent des hydro- chlorates qui changent de nature par la dessiccation. Cependant il esf certain que l'acide hydro -chlorique forme des sels , puisqu'il se combine avec l'ammoniaque et avec les bases organiques.

ampoKition. Dans les hydro - chlorates d'oxides, s'il en existe ^ la quantité d'oxigène de la hase est à la quantité d'acide : : I : ^j55ivig pour les sels neutres , et loo d'acide saturent une quantité de bases qui contient 21,95 d'oxigène.

TranfforaïaUon. Daus Fancienne hypothèse qui faisait dn chlore un corps oxigéné, les chlorures étaient désignés sous le nom de mariâtes ^ et étaient considérés comme des sels dans lesquels la quantité d'oxigène de la base était à la quantité d'oxigène de l'acide : : i : 2 , et par conséquent à la quantité d'acide : : i : 3,4^65, 100 d'acide saturant une quantité de base contenant 29,18 d'oxigène. Lorsqu'on a la composition d'un muriate en acide et en oxide , on a celle du chlorure qui lui eét équivalent en métal et en chlore , en ajoutant à l'acide la quantité d'oxigène que Ton suppose combinée dans l'oxide-, ce qui est évident. Réciproquement pour obtenir la composition en acide muriatique et en oxide d'un composé considéré comme chlorure, il faut ajouter au métal la quantité d'oxigène qu'il est susceptible d'absorber, et. qui doit Foxider, et retrancher cette même quantité du poids du chlore , ce qui donne l'acide. Cette quantité d'oxigène est k la quantité de chlore combinée au métal : : i : 4>4^6^ f ^^ k la quantité d'acide muriatique : : i : 3,4265.

3"", Hydro ^ chlorates de chlorures. — L'acide hydrochlorique forme avec quelques chlorures des combinai-

COMPOSÉS CHLORÉS. 5^^

sons qu on peut obtenir à T^tat solide et cristallin , par exemple avec le deutochlorure d^or. Ces combinaisons se changent en chlorures par la chaleur, en abandon^nant leur acide hydro-chlorique.

4*. Oxi- chlorures. — ^ Les oxi- chlorates sont ce que Ton nommait autrefois les sous-^muriates. On en obtient par ^oie sèche et par voie humide.

Les ammonio-' chlorures sont analogues aux oxi- chlorures. On connaît des ammonio-- chlorures de zinc, de mercure et d^étain.

5**. Chlorures iToxides ou chlorites. — On a considère pendant long -temps comme des chlorates tToxides les combinaisons qui se forment quand on fait passer du chlore en excès dans des dissolutions alcahnes ou sur des hydrates de terres alcalines réduites en bouillie *, mais tout porte à croire maintenant que ce sont des chlorites d^oxides mêlés de chlorures métalliques. H parait qu'il peut se former plusieurs combinaisons analogues ayec les oxides métalliques. Ces combinaisons sont peu stables : à une certaine température elles se changent en un mélange de chlorures et de chlorates, et à une chaleur plus forte , en chlorures purs ; ou bien elles laissent des oxides purs. EJles décolorent ]a dissolution d'indigo. Tous les acides les décomposent , même l'acide carbonique , et en dégagent tout le chlore*, elles attaquent beaucoup de métaux , ainsi que leurs sulfures , et amènent tous les oxides au maximum d'oxidation.

&*. Chlorates ou muriates oxigénés. — Les chlorates métalliques proprement dits sont sans importance; on n a étudié que ceux à base d'alcali et de terres alcalines. Nous dirons ici un mot de ces derniers , parce qu'on emploie quelquefois le chlorate de potasse comme oxidant. Les chlorates alcalins sont changés par la chaleur en chlorures métalliques avec dégagement d'une giande quantité de gaz oxigène , parce que ce gaz provient en même temps de l'acide et de la base. Si la chaleur est inférieure à 4<>^''9 ^^ ^ transforme en un mélange de chlorure et d'hyperchlorate , avec dégagement d'une cer-

GalcÎBatioM.

Cmpa lidablc*.

ovida'

MÉTAUlL.

Aàèe».

taine quantiië d'ongène.IIs brûlent les combostibles et la plupart des métaux , et sourent avec di^tonation : ils • forment des poudres qui fulminent par le choc 9 aTec le phosphore et plusieurs autres substances.

Os sont solubles dans Teau et cristallisables. Tous les acides forts les décomposent à froid ; et l'acide chlorique qui est mis à nu se décompose instantanément en oxigéne , chlore , et en oxide de chlore de couleur orange.

seb ^aificBU Ds ne sont pas troublés par les sels d'argent y parce que le chlorate d'argent est soluble.

coBpcfitMm. Dans les chlorates neutres la quantité d' oxigéne de la base est à la quantité d'oxigène de l'acide : : i : 5 , et par conséquent h la quantité d'acide : : i : g^^^GS. 100 d'acide saturent une quantité de base qui contient 10,54 d'oxigène.

piVniioa. On prépare les chlorates alcalins en fiaiisant passer du chlore en excès dans une dissolution d'alcali caustique ou carbonate , et faisant cristalliser -, il se forme un chlorure d'oxîde ou un chlorite qui , par le rap[H*ochement de la dissolution ^ se change en chlorure métallique et en chlorate : ce dernier moins soluble que le premier se sépare en cristaux. Quand on emploie un carbonate l'acide carbonique ne commence à se dégager qu'à l'instant ou la partie d^ alcali non encore combinée au chlore est saturée d'acide.

caracièrct. 7°' PerchloTotès j oxî'cklorates on hyperchlorates. —

Tous les hyperchlorates fusent plus ou moins vivement sur les charbons încandescens. Ils affectent en général , dans leur cristallisation , la forme prismatique. Il n'y a que ceux de potasse , d'ammoniaque, de plomb et de protoxide de mercure , qui ne soient pas déliqoescens \ tous les autres sont très solubles dans l'alcool. Ils dîfi^ rent des chlorates , en ce qu'ils ne se colorent pas en )aune comme ceux-ci, par l'action des acides sulfurique ou muriatique concentrés.

compotitioii. Dans les hyperchlorates neutres, la quantité d'oxigène de la base est à la quantité d'oxigène de l'acide : : i •' 7-