OH Q
OH /S/ XCO
ainsi que son dérivé bromé ont des propriétés tinctoriales bien plus prononcées que les dérivés méthylés mentionnés ci-dessus. Par la complication de la molécule le pouvoir tinctorial augmente : ainsi le styroçjallol, qui se distingue de
MATIÈRES COLORANTES NATURELLES
la phényldaphnétine par un groupe chromophore GO en plus :
OH
CO
formant avec les deux noyaux phényliques un groupement anthracénique, est un colorant orangé d’une grande intensité.
A la famille des coumarines appartient aussi l’acide ellagique , qui se trouve dans les galles et le sumacli à côté du tannin, et qui peut être obtenu artificiellement par l’action du persulfate sur l’acide gallique. Il contient, comme on le voit à l’inspection de sa formule de constitution, deux fois le groupement a-pyronique. L’acide ellagique a été employé pendant un certain temps sous le nom de jaune d’alizarine en pâte (Hœchst) :
OH 0
oh/N/Nco
oc\/\/>H
O OH
Par oxydation ultérieure on obtient l'acide flavellagique contenant un hvdroxyle en plus.
Par contre la résoflavine :
obtenue par oxydation de l’acide 1,3 dioxy benzoïque symétrique contient un hydroxyle de moins que l’acide ellagique.
La galloflavine GuH'09 qui se forme par oxydation de l’acide gallique en solution alcaline, appartient peut-être aussi à cette famille, mais sa constitution n’est pas encore éclaircie.
Le jaune de henzoïne enfin formé par l’action de l’acide sulfurique sur un
mélange de benzoïne et d’acide gallique contient au lieu du groupement pyro' nique un groupe furanique :
La Goumarone est un chromogène très faible, plus faible même que la cliromone et son dérivé dihvdroxylé :
OH
-co
HO
CO
ne teint que très faiblement les mordants en jaune. Mais si l’on fait réagir des aldéhydes aromatiques sur ce corps, il se forme des aldéhydènecoumarones, par exemple :
OH
rc-o
-co
qui ont déjà un pouvoir tinctorial beaucoup plus fort grâce à la présence du nouveau groupe chomophorique C = C.
Si enfin dans le noyau aldéhydique on a encore des groupes auxochromes,. le pouvoir tinctorial subit une nouvelle augmentation. En employant des aldéhydes aminées :
CO
CH
ti
CH
on a obtenu des colorants se fixant à la fois sur le coton mordancé aux oxydes métalliques et sur le coton tanné.
Bien que les colorants de ce groupe n'aient pas encore été trouvés dans les-
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produits naturels, il semble utile de les mentionner, car ils sont, comme on le voit, des isomères des flavones, et on les a même pris pour des flavones avant que Kostanecki n’eût tiré au clair leur vraie nature.
Cureuma
La formule correcte de la c urcumine C21H20O6 a été établie par Ciamician et Silber, qui y démontrèrent en outre la présence de deux hydroxyles et de deux méthoxyles. Kostanecki, Milobedzka et Lampe ayant montré que par décomposition avec l’alcali la curcumine fournit de l’acide férulique :
OH
CH
et que sous l’influence de b hydroxy lamine elle se transforme en une isoxalone, propriété caractéristique des jS-dicétones, lui donnèrent la formule de constitution :
qui rend parfaitement compte de toutes ses réactions et propriétés.
Cette structure symétrique explique bien l’affinité de ce colorant pour le coton non mordancé, que possèdent par exemple les dérivés azoïques des diamines.
La formule de la curcumine est, ainsi que le fait remarquer Kostanecki, un cas particulier du schéma général :
— Chromophore • — R'
— Chromophore ■ — R"
Suivant que les groupements CO ; C = C ; CO — C = C ; C=N;N = Ny figurent il résulte de nombreuses classes de colorants dont quelques-unes seulement sont connues jusqu’à présent, par exemple les dérivés disazoïques :
(colorants de la benzidine, de la phénylène-diamine, de la naphtylène-diamine, du diamidostilbène-disulfonique et autres).
Malheureusement une mort prématurée a empêché Ivostanecki de terminer ses études dans ce sens.
Le fait que la curcumine teint les mordants métalliques concorde avec l’observation de Werner que les j3-dicétones jouissent de cette propriété. Les chalkones telles que :
— OH
teignent aussi certains mordants, mais n’ont aucune affinité directe pour le coton.
La syhthèse de la Curcumine confirmant la formule ci-dessus vient d’être réalisée par M. Lampe ( Ber 51, 1347 (1918).
Santal
La matière colorante du bois de Santal, la santaline est une poudre microcristalline rouge, très peu soluble dans l’eau, plus facilement dans l’alcool et les autres dissolvants organiques, soluble dans les alcalis avec une coloration violette. On lui donnait autrefois la formule C17Hl#06, mais la formule C,6HuO‘ paraît être plus correcte. La santaline contient deux hydroxyles et un méthoxyle. Elle donne une oxime, ce qui ferait supposer l’existence d’un groupe CO dans la molécule, un nitrodérivé et une combinaison avec le diazobenzol. Par oxydation l’éther de la santaline fournit de l’acide anisique 1,4 :
C6H4(CQOH)(OCH»
et de l’acide vératrique 1,3,4 :
C6H8(COOH) OCH3)*
La santaline est uu colorant à mordant donnant avec alumine, chrome et fer des rouges-bruns plus ou moins rabattus, d’une solidité passable. Elle peut [aussi être teinte directement sur laine et fixée ensuite au bichromate.
Saffïor
Le safflor ou ca.rtha.me contient deux colorants, l’un jaune soluble dans 1 eau qui n'a aucun emploi et qui n’a été ni isolé, ni analysé, l’autre rouge, très peu soluble dans l’eau, soluble dans l’alcali et teignant directement la soie, la laine et aussi le coton. L acide cartliamique aurait la formule C86H2*Oli ; par fusion alcaline il donne de 1 acide oxaliqueetde l’acide paroxybenzoïque, si on le fait bouillir avec une solution concentrée de soude on obtient de l’aldéhyde paroxybenzoïque et de 1 acide para-coumarique. L’étude de ce colorant mériterait bien d être reprise, car il serait intéressant de savoir à quel groupement il doit la propriété d’être attiré directement par le coton d’un bain faiblement
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acide. Les teintures à l’acide carthamique sont d'un beau rouge, mais peu solides à la lumière, de sorte que ce colorant, très cher d’ailleurs, est depuis longtemps complètement abandonné,
Alkanna
La racine d' Alkanna (Anchusa tinctoria, Lawsonia alba) n’est plus employée en teinture depuis déjà de longues années. Elle contient un colorant à mordant, teignant surtout en violet, l’Alkannine, à laquelle on a attribué la formule C^H^O*, soluble dans les alcalis avec une coloration bleue. Par distillation avec la poudre de /.inc elle donnerait de l’anthracène et du méthylanthracène.
Orléans on Rocou
La Bixine, le colorant contenu dans cette drogue, a provoqué un certain nombre de travaux scientifiques qui ont donné des résultats intéressants, sans qu’il soit pourtant possible, jusqu’à présent, de se former aucune idée un peu précise sur sa constitution.
La bixine forme des cristaux rouge foncé à reflet violet, fusibles à 187°, de la composition CP'H^O3. Les agents réducteurs, amalgame de sodium, zinc et acide acétique, décolorent la solution rouge en jaune, en forment une dihydrobixine C2,H36 0 5.
La bixine forme des sels avec un atome de sodium ou de potassium ; elle contient donc un hydroxyle. Elle ne se laisse ni acétyler, ni benzoyler, ce groupe hydroxyle ne semble donc pas être phénolique, mais par l’action des iodures alcooliques sur le sel mono-potassique on obtient une méthyle- et une éthylbixine. La première qui fond à 156°, donne par réduction un dihydrodérivé jaune fusible à 179°.
Exposé à l’air, ce dérivé absorbe jusqu’à 30 °/0 de son poids d’oxygène en deveannt blanc. La bixine se combine avec 10 atomes de brome en donnant également un corps blanc ; elle absorbe aussi 10 atomes d’iode, les deux derniers cependant assez difficilement. La ’dihydrométhvlbixine se combine facilement avec 10 atomes d’iode. La dihydrobixine absorbe 10 atomes de brome, comme la bixine.
Par un excès de potasse la bixine fournit en perdant un groupe méthyle, le sel dipotassique de la norbixine C2eH'0K2Or’ dont les acides mettent la norbixine en liberté. Celle-ci traitée par une molécule de potasse donne un sel monopotassique, qui, avec l'iodure d’éthyle, fournit une éthyl-norbixine fusible à 176° et ressemblant à la bixine au point de vue de ses propriétés. En la traitant par la potasse et l’iodure de méthyle, on obtient une éthyl-méthyl-norbixine, qui n’est pas identique avec l’éthylbixine. Ce fait montre que les deux groupes OH ne sont pas identiques entre eux comme, par exemple, ceux de la quinizarine, mais différents comme ceux de l'alizarine.
La norbixine fournit aussi un dérivé dihydré, dont le sel de potassium est de
couleur jaune citron. En déméthylantpartiellementjla méthvlnorbixine on obtient un isomère de la bixine, l’isobixine fusible à 178°.
Si l’on chaufïe la bixine à 190°, elle abandonne du métaxylène ; le résidu est une masse résineuse. Par distillation avec la poudre de zinc elle donne également du métaxylène, à côté de m-éthyl-méthyl benzine et d’un carbure C'*HU,. fusible entre 279-280°. L’acide sulfurique concentré dissout la bixine avec coloration bleue, il en est de même de la méthyl- bixine. Les oxydants n’ont donné que de l’acide carbonique et de l’acide acétique. Avec la phénylhydrazine 1 hydroxylamine et la sémicarbazide on n’obtient pas de combinaisons ; la bixine ne contient donc pas de groupe CO.
Dans ses caractères généraux la bixine montre une certaine ressemblance avec la carotine, dont la constitution est également encore absolument obscure. Notons enfin que Herzig et Faltis attribuent à la bixine la formule C2fiII30O\
La bixine dissoute dans le carbonate de soude teint le coton non mordancé en orange. A 1 état libre elle teint les mordants fixés sur coton. L’alumine donne un orangé vif ; le fer et le chrome des nuances plus rabattues.
Cochenille
La matière colorante contenue dans la cochenille, Y acide carminiquc a été 1 objet d un nombre considérable de travaux scientifiques, qui ont donné des résultats très intéressants sans avoir toutefois encore élucidé complètement sa constitution.'
L acide nitrique transforme 1 acide carminique en acide nitrococossique ; le persulfate donne trois acides ; 1 acide cochenillique, l’acide a-coccinique et l’acide ^-coccinique :
NOY x
p NO
COOH — 1 x .
