VS
car dans
MATIÈRES COLORANTES AZOÏQUES : MATIÈRES INTERMÉDIAIRES
le novau de gauche n’est pas un vrai noyau benzolique et les positions 2 et 7, respectivement 3 et 6 ne seraient pas absolument équivalentes.
11 est à remarquer toutefois que la naphtaline ne se comporte pas dans toutes les réactions entièrement comme la benzine, fait sur lequel M. Bamberger a particulièrement appelé l’attention. Par contre quand un des noyaux est tétrahydré :
le second acquiert toutes les qualités d’un vrai noyau benzolique et la tétrahydropbtaline et ses dérivés sont les analogues complets de l’orthoxylène :
Se basant sur ces faits et admettant pour la benzine la formule centrique d’Armstrong et de Bayer, Bamberger représente la naphtaline par le symbole :
Quand un des noyaux est hydré les valences eentriques de l’autre se saturent et il devient un vrai noyau benzolique :
A/Xi
ou
Hs
en admettant pour la benzine le symbole de Kékulé.
La formule qui, à mon avis, rend compte le mieux de toutes les propriétés et réactions de la naphtaline est celle proposée par Thiele.
Cet auteur admet, comme on sait, que lorsque deux atomes de carbones sont unis par une double liaison, leurs atlinités ne sont pas complètement saturées, mais qu’à chaque atome il en reste une partie libre, appelée valence partielle et désignée par une ligne pointillée :
C’est à ces valences partielles qu’a lieu l’addition qui transforme ce dérivé non saturé en saturé. Quand dans une chaîne d’atomes de carbone il y a deux doubles liaisons séparées par une simple :
ce que Thiele appelle deux doubles liaisons conjuguées, les valences partielles des atomes 2 et 3, se saturent entre elles et on obtient le complexe :
dans lequel il ne reste de valences partielles qu’au 1 et 4 et qui n’additionne qu’à ces deux atomes.
Dans le noyau benzolique il y a trois doubles liaisons conjuguées :
Ihc/^CHÎ
; ii i •;
iHC\c/CH[
qui se saturent entre elles. Le noyau benzolique devient ainsi complètement saturé, ce qui explique sa grande stabilité et son faible pouvoir additionnel.
Considérons maintenant le noyau naphtylique. Nous y avons deux noyaux benzoliques accolés :
Les valences partielles de 2, 3 et de G. 7 se neutralisent entre elles, comme dans le noyau benzolique, mais les valences partielles de 9 et 10 doivent saturer à la fois celles de 1 et 8 et de 4 et 5.
Elles ne peuvent y suffire, de sorte qu’en 1, 4, 5 et 8 il reste une fraction de valence partielle libre. Ceci explique bien que la naphtaline additionne plus facilement les atomes d’hydrogène et de chlore que le noyau benzolique et que l’addition a lieu en 1 et 4 et non en 1 et 2. Cela explique aussi pourquoi lors de l’oxydation de la naphtaline il se forme de l’a-naphtoquinone et non la fi :
fl
VA
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Quand l’addition a eu lieu en 1,4 et naturellement aussi quand elle a eu lieu simultanément en 2, 3, les affinités partielles de 9 et 10 n ont plus à saturei que celles de 5 et 8, à quoi elles suffisent et le second noyau devient un vrai noyau benzolique :
et
Ainsi que nous l’avons vu les dérivés monosubstitués de la naphtaline existent sous deux formes isomériques. Le nombre des dérivés disubstitués est de 14 quand les deux substituants sont différents, fi homonucléiques et 8 hétéronucléiques :
Quand les deux substituants sont identiques ce nombre se réduit à 10, 4 homonucléiques et fi hétéronucléiques, car alors 1,2 = 2,1 1,3 = 2,4, 2,5 = 1,6, et 2,8 =1,7. Pour les dérivés trisubstitués le nombre des isomères est de 14 pour la formule G1#H5à3, de 42 peur Cl0H5A2B et de 84 pour C‘°H5A.B.C.
Dans le cas des dérivés tétrasubstitués nous avons les nombres suivants :
