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Pour réussir la préparation d’un diazoïque il faut observer avec soin certaines conditions de préparation.

1° Proportion de nitrite. — - Elle dépend de la durée de la diazotation. Si celle-ci est instantanée, on se contente d’employer un léger excès de nitrite ; si la diazotation est de longue durée, il y a perte d’une certaine quantité d’acide nitreux, il faut donc en employer un excès plus considérable qui peut varier de 5 à 20 %.

2° Température ds ta diazotation et stabilité du diazoïque. — La température de diazotation est en rapport avec la température de décomposition du diazoïque ; elle est extrêmement variable. En général les amines simples et leurs homologues tels que l’aniline, les toluidines, les xylidines, les a et (S-naphtylamines donnent des diazoïques peu stables qui se décomposent au-dessus de 0°. Les produits de substitution de ces amines, par exemple leurs dérivés sulfonés sont plus stables à l’état de diazoïques ; les nitranilines diazotées le sont encore plus. Les amines ortho-nitrées sont difficilement diazotables, la difficulté de diazotation augmente avec le nombre des groupes négatifs substitués, la trinitraniline n’est plus diazotable que dans des conditions exceptionnelles (Misslin, Helv-chim. Acta, II], G26).

Certains aminoazoïques sulfonés de la naphtaline donnent des diazos qui sont stables à température moyenne ; il est même nécessaire pour produire ces diazoïques de chauffer à cette température, tandis que les p-aminoazo et o-aminoazos du benzène sont facilement diazotables et moins stables.

Certains aminonaphtols donnent des diazoïques particulièrement stables, par exemple, celui du 1-2-aminonaphtol-i-sulfo supporté une température de 100° sans se décomposer.

On voit donc qu’il est indispensable avant de diazoter une amine de bien connaître la température de formation ainsi que la température de décomposition de son diazoïque afin d’opérer à une température convenable.

3° Acidité. — Après la diazotation, la réaction doit être franchement acide au tournesol.

En résumé, après avoir mélangé le nitrite avec l’amine, il doit rester un très léger excès d’acide nitreux ; on suit la marche de la diazotation au moyen d’un papier préparé avec de l’amidon et de l’iodure de potassium ; tant que l’acide nitreux n’est pas complètement absorbé, il se produit une tache noire-bleue, prouvant l’existence d’un grand excès d’acide nitreux. Au fur et à mesure de son absorption la nuance bleue va en s’éclaircissant. L’opération doit être conduite de telle sorte qu’au moment où la diazotation est terminée on ait un très petit excès d'acide nitreux correspondant à une tache bleu clair.

On ajoutera avant d'introduire le nitrite de soude, une quantité de glace suffisante pour abaisser la température au-dessous du point de décomposition du diazoïque et après avoir ajouté le nitrite, il faudra continuer l’addition de glace afin de se maintenir à cette limite de température.

Avec les bases faibles, nitranilines, etc., on doit toujours employer un excès d’acide, autrement il se forme du dérivé diazoaminé.

9° Virage avec le phénol.

Cette opération consiste à mélanger le diazoïque avec la solution de phénol en milieu alcalin. On emploie particulièrement une molécule de phénol pour une molécule de diazoïque :

R . N = N — Cl ) R' . ONa )

> R . N = N — R' . OH -h NaCl

On ajoute tout d’abord à la solution de phénol une quantité de carbonate de soude ou de soude caustique suffisante pour qu’après avoir mélangé les deux solutions, la réaction soit franchement alcaline au tournesol ; on emploie parfois de l’ammoniaque, mais le plus souvent on fait usage de carbonate de soude. La solution alcaline de phénol est d’abord refroidie avec de la glace, puis on y ajoute brusquement le diazoïque. L’addition préalable de glace a pour but d’empêcher une élévation de température qui risquerait de nuire à la stabilité du diazoïque avant que celui-ci ne soit uni au phénol. Généralement la formation des oxyazoïques est presque instantanée ; par précaution on laisse séjourner pendant quelques heures avant de précipiter la matière colorante.

Constitution des oxyazoïques

Nous avons vu dans le chapitre précédent que les diazoïques se placent de préférence en para par rapport au groupe OH. Avec le phénol et le diazobenzène on obtient le p oxyazobenzène.

MATIÈRES COLORANTES AZOÏQUES

Quand la position para est prise, la copulation a lieu en ortho. Ce dérivé para-azoïque peut se combiner encore avec une seconde et même une troisième molécule de diazo pour donner finalement :

C6HS — N = N -

— OH