N = N — COI
Dans la série de la naphtaline s’il s’agit d’a-naphtol, le diazo se place en para, si la position para est occupée l’azoïque se place en ortho, on obtient alors des couleurs plus stables. Dans certains cas, même si la position p n’est pas occupée, il se forme des ortho-azoïques.
Quand les positions 2 et 4 sont libres on peut introduire deux diazoïques et préparer ainsi des bisazoïques dont il sera question plus loin :
OH
Noelting et Grandmougin (Soc. chim., 1891, 5, 1863).
Le diazo peut se placer en ortho dans certains cas, même lorsque la position para est libre, c’est ce qui se produit quand la position 3 est occupée par un groupe sulfo ou un autre groupe négatif par exemple NO2. Ainsi le naphlolsulfo 1-5 se copule en 2. Il en est de même d’ailleurs du l-naphtol-3,8-disulfo qui se copule en 2, quoique 4 soit libre. Le l-naphtol-3 sulfo se comporte de même (Ch. Z., 1903, 846 et Ann, 393, 198, 1912).
Il ne se forme pas d’azoïques avec l’a-naphtol quand les positions 2 et 4 sont prises.
Avec le |3-naphtol on obtient toujours la copulation en 1, donc toujours des o-oxyazoïques. Les diazoïques ne réagissent qu’une fois tandis que nous venons de voir qu’avec l’a-naphtol on peut fixer deux azoïques :
AAoh
VA
Quand la position 1 est occupée il n’y a pas copulation, ou bien le groupe situé en 1 est éliminé, ce qui est le cas pour l’acide oxynaphtoïque 2,1 (voir plus bas).
Dans la série des dioxy naphtalines le dérivé 1,8 se copule en 4 ; les dioxynaphtalines 2,6 et 2,7 en 1.
Parfois les groupements placés dans la position para sont chassés par le diazoïque c’est ce qui se produit par exemple avec certains dérivés carboxylés.
L’acide salicylique et l’acide m-oxybenzoïque se copiaient bien, tandis qu’avec l’acide p-oxy benzoïque il y a départ de CO2 et formation du même produit qu’avec le phénol (Kostanecki et Zibell, B., 1891, 24-, 1695).
Avec le /2-naphtol carboxylé le C02H est éliminé et on retombe sur un azoïque du jS-naphtol :
