R . N2 ->- C02H -> RN

Dans le cas des dérivés 2,3 le diazoïque se place normalement dans la position 1.

Le naphtol carboxylé 1,2 donne aussi le dérivé normal 1,2,4. Nietzki et Guittermann (Ber., 1887,20, 1274).

Mais si I on fait réagir une nouvelle molécule diazoïque, C02H est éliminé et 1 on obtient le bisazoïque de l’a-naphtol (Grandmougin, Ber., 39, 3609, 1906).

f//\//\cOOH

En général les azoïques dans lesquels les liaisons du chromophore et de l'auxochrome sont en ortho, constituent des couleurs plus intéressantes que si les liaisons avaient lieu en para. Parmi les produits de cette dernière catégorie, les nuances se modifient en milieu alcalin ce qui n’arrive pas avec les orthos. C’est la raison pour laquelle les dérivés du |3-naphtol sont plus employés que ceux de l’a-naphtol.

Par exemple les sels alcalins de l 'Orangé I sont jaunes orangés, ils se colorent en rouge par excès d’alcali tandis que ceux de f Orangé II ne virent pas dans ces conditions.

Les dérivés ortho non sulfonés sont insolubles dans les alcalis tandis que les autres sont solubles.

Parmi les dérivés de l’a-naphtol, l’a-sulfo-a-naphlol a une grande importance précisément parce qu’il donne des azoïques dans lesquels OH se trouve en ortho par rapport à N2 et c'esl ce qui les rapproche de ceux du |3-naphtol.

Etant donné les dilférences très importantes qui existent au point de vue technique entre les ortho et para-oxy et aminoazonaphtalines, il était intéressant de rechercher dans quelles conditions les dérivés de l’a-napbtol et de l’a-naphtylamine ayant des positions o et p libres se combinent avec les diazoniums dans les positions o ou p. L. Gatterman et H. Liebermann (Ann., 393, 198) ont démontré que la nature des combinaisons diazoniums a une influence considérable, et spécialement que la présence de groupements substitués négatifs favorisent la soudure en para. La constitution de ces divers produits a été

MATIÈRES COLORANTES AZOÏQUES

démontrée en réduisant ces azoïques et en identifiant les naphtylène diamines sulfonées 1,2 ou 1,4.

La position des groupes sulfos dans les sulfonaphtols joue un rôle important au point de vue de la nuance des azoïques, il en est de même de la nature du diazoïque. Des deux monosulfonaphtols de Schæffer et Bayer, par exemple, le premier donne des nuances moins intéressantes que le second. Parmi les bisulfonaphtols le sel R donne des azoïques plus rouges que le sel G. On obtient par exemple :

Rouge

Rouge écarlate (ponceaux)

Bordeaux

Jaune orange

Rouge écarlate

Sel R avec diazo du benzène Sel R avec diazoxylène Sel R avec diazonaphtalène Sel G avec diazo du benzène Sel G avec diazo de naphtalène

Les oxyazoïques ne se forment pas toujours d’une manière tout à fait normale. Ainsi si l’on fait réagir du diazo sulfanilique sur le benzol azo-conaphtol on obtient au lieu du disazoïque mixte les deux disazo simples dérivés de l’acide sulfanilique et de l’aniline suivants :

Noelting et Grandmougin ( Ber ., 24, 1601, 1801).

Le tableau qui suit indique les formules des oxyazoïques insolubles les plus importants d’où l’on peut déduire leurs procédés de préparation. —

A côté de ces oxyazoïques, il existe un grand nombre de produits qui ont été obtenus avec les matières premières les plus diverses. Signalons particulièrement une série de couleurs basiques :

Avec la diéthyl p-aminobenzylamine NI12<^ ^ — CH2 — N(C2HS)'2 obte-

nue par nitration et réduction delà diéthylbenzylamine on prépare avec la résorcine ou le|3-naphtol la phosphine nouvelle et l’orangé au tannin.

Par combinaison des aminobenzvlamines avec 1 ,3-dioxyquinoléïne des jaunes pour soie artificielle (Brev. ail. 232917).

Couleurs Janus : ce sont des disazoïques secondaires de bases amino-ammonium par exemple le p-amino-phényltriméthylammonium-chloride.

Le rouge janus se prépare en diazotant cette base, copulantavec m-toluidine, rediazotant et copulant avec (3-naphtol. —

Les oxyazoïques peuvent être solubilisés par le bisulfite de soude.

Ainsi on prépare la narcéïne en traitant l’orangé II par du bisulfite de soude (Prud’homme, 1879).

L’Azarine S provient de l'action du bisulfite d’ammonium sur l’Orangé II dichloré et hydroxylé, mais non sulfoné.

L'Azarine li est une combinaison bisulfitique de l’azoïque obtenu avec ladiaminooxysulfobenzide diazotée et le (3-naphtol.

On peut se servir de ces colorants pour l’impression car la combinaison bisulfitique est détruite au vaporisage et le colorant initial insoluble est régénéré.

Woroztsov (M. C., 1912, 43) envisage les composés formés par le bisulfite avec les oxyazoïques de la série du naphtalène comme des sel d’éther sulfureux ; ceux formés par les benzèneazo-naphtols par exemple répondraient à la formule :

C6H5 — N = N — C10H6 . 0S02Na

Bien que les phénols de la série du naphtalène se transforment facilement en dérivés aminés correspondants lorsqu’on les chauffe avec l’ammoniaque ou le sulfite d’ammoniaque sous pression :

R — OH > RO — SO*NH4 > RNH2

le benzène azo-a-naphtol ne se comporte pas de manière analogue ; il fournit sous l'influence des mêmes réactifs surtout de l’a-a-dinaphtylamine bisazobenzène :

CW — N = N — C10H6NH — CI0HG — N = N — CW

Colorants oxyazoïques non sulfones

Ces produits ont une certaine importance au point de vue de laques et du fait de leur solubilité dans certaines substances organiques.

Le tableau suivant indique les plus importantes d’entre elles :

Chrysoïne insoluble

CW — N — N —

Orangé II insoluble

Orangé de métanitranilinc

MATIÈRES COLORANTES AZOÏQUES

Rouge de paranitraniline NO"<^ ^)> — N = N • — y>

Orangé de Nitrotoluidine N02<^ ^ — N = N —

Ecarlate Lithol

Ponceau insoluble

Soudan R

Ecarlate de Chloranisidine

Rouge Tuscaline

Orangé Tuscaline

Brun Soudan