CH?)SN
Vert Bindschedler
INDAMINES ET INDOPHENOLS
Lorsqu’on le chaude avec des acides, il donne de la quinone, de la dimé- Üiylamine et de la diméthyl-para-phénylène-diamine. Par réduction il fournit le dérivé correspondant de la diphénylamine :
/(PH* . N (CH*)2 NH<
XCCH* . N (CH3)2
On peut faire réagir directement la nitrosodiméthylaniline sur la diméthylaniline ; il se produit aussi du vert Bindscliedler sans oxydant. Il est probable que le chlorhydrate de nitrosodiméthylaniline se trouve sous la forme d’une imidoxime et que c’est à cet état qu’il réagit sur la diméthylaniline :
(CH3)2 = N = C°H* = NO H soit
= NOH
La diméthyl-p-phénylènediamine se transforme par oxydation en un dérivé imidé qui est susceptible de donner des indamines et des indophénols avec des monamines et des phénols.
Si l’on oxyde de la diméthyl-p-phénylènediamine et de la m-phénylènediamine il se forme aussi une indamine. Avec de la p-phénylènediamine et de la m-toluylènediamine, il se forme à froid l’indamine, le bleu de toluylène, qui à chaud se transforme en rouge de toluylène , l’azine correspondante.
Ces indamines n’ont, de même que le bleu de phénylène, aucun intérêt en teinture ; elles sont instables, ainsi les acides les décomposent en quinones et •en amines, mais elles ont un réel intérêt théorique car ce sont les produits intermédiaires delà préparation des safranines, des thiazines, etc.
Il résulte de ce que nous venons de voir que pour qu’une indamine puisse se former il faut :
1° Que dans la p-diamine l'un des groupes amidogène, soit primaire, mais le second peut-être primaire, secondaire et tertiaire ;
2° Lamonamine peut être primaire, secondaire ou tertiaire, mais la position p- doit être libre.
Sous l’influence des réducteurs les indamines se transforment en dérivés de la diphénylamine ; ceux-ci sont généralement incolores, mais susceptibles de régénérer l’indamine par oxydation. — Ainsi, le bleu d’indamine donnera de la diaminodipbénylamine.
11 convient de noter ici quelques réactions intéressantes concernant les quinones imines.
L’eau oxygénée agit sur les solutions aqueuses étendues de p-phénylènediamine pour former un corps identique à la base de Bandrowski dont la formule probable est :
(NH2)2C6H3 . N : C6H* : N . C6H3fNH2)2
Si l’oxydation se fait à l’ébullition il se forme de l’ammoniaque et de la quinone. Si l’on traite des solutions très étendues de p-phénylènediamine
Ebrmahji. — Matières colorantes. 9
avec une molécule de bioxyde de plomb au-dessous de 12°, il se forme de la quinone diimide. La solution de quinone diimide obtenue avec PbO2 donne de la quinone si on y verse un acide étendu et de la p-phénylènediamine sulfonée avec le bisulfite de sodium (Erdmann, M. C., 1905 17).
La quinone diimide a été obtenue en traitant la quinonedichlorodiimide en solution éthérée par l’acide chlorhydrique gazeux sec :
NCI : CBH* : NCI + 4HC1 = NH : C6H4 : NH 2HC1 4- Cl2
La base est très peu stable, elle se polymérise brusquement avec violence si on la laisse à l’air quelques jours. (Willstaetter et Mayer, M. 6’., 1905 215).
La même réaction appliquée au p-aminophénol donne la quinone monoimine qui est moins stable que la diimine.
Elles sont toutes incolores : le groupe G = NH aurait un pouvoir chromophore inférieur à celui des groupes G = 0 et G = C. (Willstaetter et Pfannenstiel, M. C., 1905 113).
Indophénols
Formation. — Si l’on oxyde un mélange de p-phénylènediamine et de phénol, on obtient l'indophénol le plus simple :
NH:
OH
\/ nhs
Cette classe de produits s’appelle plus justement les indoanilines pour les ditférencier des indophénols complètement hydroxylés de la forme ;
Pour réaliser cette oxydation on opère à froid, soit en milieu alcalin avec de l’hypochlorite de soude soit au moyen d’un courant d’air en présence d’oxyde de cuivre. On peut aussi les préparer avec la quinone dichlorimide ou la nitrosodiméthylaniline.
Les règles qui président à leur formation sont analogues à celles qui concernent les indamines, il faut :
1° Que dans la diamine il y ait un groupe NH2 primaire ;
2° Le phénol doit avoir la position para libre.
Dans certaines conditions les indamines peuvent être transformées en indophénols, par exemple le vert Binchedler peut donner sous l'influence des alca-
INDAMINES ET INDOPHÉNOLS
lis de l’indophénol avec mise en liberté de diméthylamine :
