NOH < N— OH -> 0=<^ ^>=N— ^>— OH
On prépare à présent industriellement des indophénols par cette méthode et en remplaçant éventuellement aussi les phénols par des amines. Il est intéressant de noter à cette occasion que les indophénols qui sont très sensibles aux acides dilués, résistent bien par contre aux acides concentrés, par exemple à l’acide sulfurique à 70 °/0 ; on peut préparer de cette manière les produits intermédiaires pour la préparation du bleu pur immédial, de l’indone immédial, de l'indigo catigène et pour d’autres colorants sulfurés.
6° COLORANTS OXAZINES ET OXAZONES
Lorsqu’on soude les noyaux phényliques des indamines au moyen d’un O, on obtient les oxazines et parallèlement les indophénols donneront des oxazones :
NH2/N /N=nh NHY
=NH NH2
NH:
=0 NH2
=0 NH:
Oxazines
OH
OIIr//N— 0^— r
/\=o HO/\o=
—N = Oxazones
La formule o-quinonique a été fortement appuyée depuis que Kehrmann [Ann., 322, 77), a préparé les sels du phénazoxonium :
Ccia
Ces colorants sont analogues aux thiazines et thiazones :
Acide
Acide
V\nA/
Thiazine Acide
r2n/\/ nr2
OH
Acide
— OH
Thiazone
On admet donc la tétravalence et la basicité de l’oxygène comme on admet celle du soufre.
Oxazines
Les oxazines peuvent être préparées par deux méthodes principales :
1° L O et l’N oxaziniques proviennent d'un même noyau benzénique ;
2° L’O et l’N proviennent de deux noyaux différents :
Le premier procédé consiste à partir par exemple du dérivé nitrosé des métaoxydialcoylanilines. Ces dérivés possèdent Tune des trois formules suivantes selon qu’il s’agit de la base ou du sel :
base sel
Ils réagissent très facilement avec toute une série d’amines en donnant des oxazines. On obtiendra le bleu Nil avec l’a-naphtylamine et la nitroso m-oxydiméthylaniline :
OH
= NOH
— NH2
\A«AAv
ou
Ce bleu possède une nuance très pure.
Le bleu de Nil 5 B dérive de la benzyl a-naphtylamine :
NH . CH2C‘H5
OXAZINES
Le bleu crésyle est un produit analogue :
(CH3)2n/\= A — /Nnh2
CH3 —s
préparé avec un nitrosodialcoyl m-aminocrésol et une diamine.
Le second procédé trouve une application dans la préparation du bleu Meldola. L’azote et l’oxygène proviennent de deux noyaux dilférents. On fait réagir en milieu alcoolique ou acétique de la nitrosodiméthylaniline et du ^-naphtol :
HO —
