HO — /N
= NOH
OH
Oxazones carboxylés. — La matière colorante la plus importante de cette série est la gallocyanine. provenant de nitrosodiméthylaniline et d'acide gallique :
+ HO
Ns//\noh
OH
OH
Ss
COOH
OH
ou
COOH
(CHâ)aN/\/°w0H
COOH
ou
N(CHx/\/°\x/0
COOH
La condensation a lieu en milieu d'alcool méthylique.
La gallocyanine donne une belle laque de chrome ; elle est employée comme violet solide pour la teinture de la laine et surtout pour l’impression du coton.
Si l’on remplace l’acide gallique par son éther méthylique on obtient une matière colorante appelée prune. La gallamide donne dans les mêmes conditions le bleu de gallamine :
OH
OH
(CH:i)2N
Ov 9? /JO
ou
\/\nA/
V\nA/
COOCH3
Prune
COOCH3
GONH2
Bleu gallamine
CONH2
— OH
Dans cette série le groupement ou (OH)* communique aux ma-
tières colorantes la propriété de donner des laques métalliques colorées, ce sont donc des couleurs à mordants qui se fixent comme les couleurs d'alizarine.
Tandis que dans la gallocyanine les caractères acides prédominent, au contraire l’éther méthylique est une base bien déterminée se fixant non seulement comme une couleur à mordants mais aussi sur coton mordancé au tanin.
Considérant les sels d’oxazine comme des dérivés oxonium F. Kehrmann et A. Beyer (Ber., 45, 3338), ont étudié la méthylation du Prune, ils ont obtenu un éther insoluble dans les alcalis qui plaide en faveur de la constitution o-quinonique :
COOCH3
Les gallocyanines donnent naissance à une série de colorants intéressants par leur solidité et leur vivacité.
Le bleu gallamine condensé avec de l’aniline donne le bleu de gallanile. Celui-ci nitré se transforme en vert gallanile.
Le bleu dauphin se prépare en chauffant de la gallocyanine avec de 1 aniline. C02H est éliminé, et un reste aniline entre dans la molécule. Puis on sulfone ; le groupe sulfo rentre dans le reste aniline, le groupe anilide se place vraisemblablement en ortho par rapport à COOH, on crovait autrefois qu’il remplaçait le COOH.
La chromazurine est obtenue par la même réaction mais en opérant à froid. 11 y a introduction du groupe C6H5NH. En chauffant ensuite on supprime le groupe COOH :
\nA/“
NHC6H‘S03Na
On peut faire réagir non seulement les amines primaires mais aussi les diamines, ainsi avec la gallocyanine on obtient la cyanine moderne en condensant
OXAZONES
avec une diamine puis en réduisant :
HCl . NR2
— OH
NH . CCH* . NR2
COOR'
On peut aiussi faire réagir des amines grasses et même de l’ammoniaque.
Les réducteurs donnent quelques leucodérivés intéressants par exemple avec la gallocyanine le bleu foncé extra :
OH
Quand on réduit avec le bisulfite ou des hydrosulfîtes on obtient des leucodérivés sulfonés, par exemple : la chromocyanine, la gallocyanine brillante , la chromoglaucine. Ces produits sont particulièrement appréciés en impression.
Dans la gallocyanine ainsi que dans son leucodérivé, le groupe C02II est assez mobile, ainsi en traitant par les alcalis à l’ébullition on peut éliminer le groupe C02H de la gallocyanine réduite, on obtient le violet moderne N.
OH
Les groupements anilido peuvent, sous l’influence des acides être transformés en OH :
