N IP

NH2

NH:

NH . HCl

— S ==/ N— NH2

Euhsukh. — Matières colorantes.

Les rendements sont très mauvais, aussi cette matière colorante n’a-t-elle pas trouvé d’emploi industriel.

On peut aussi la préparer en oxydant les dérivés aminés de la diphénylamine en présence d’hydrogène sulfuré, ou en oxydant de la p-diaminothiodiphénylamine.

Sa constitution a été déterminée par Bernthsen en partant de thiodiphénylamine que l’on nitre puis réduit ; on obtient une leucobase identique avec la leucobase du violet Lauth :

Ces matières colorantes thiaziniques sont beaucoup plus stables que les indamines et les indophénols, elles ne se décomposent pas sous l’influence des acides avec production de quinone.

Le chlorhydrate du violet Lauth possède l’une des formules :

HCl . NH —

NH V= f -

NH2

Pendant longtemps on n’a admis que la formule p-quinonique car la conception d’un soufre tétravalent n’était guère courante.

Depuis que Kehrmann a publié ses travaux sur les bases azthionium un grand nombre de chimistes admettent plutôt la forme o-quinonique (Ann., 322, 1).

Si l’on traite le violet Lauth par de l’acide nitreux, on diazote un groupe NH2 que l’on peut éliminer ; on obtient ainsi un analogue de l’aposafranine :

//Xy n

Chlorure de 3 amino-diphèneaztbionium

Cette substance peut être diazotée et copulée ; or, cette réaction ne peut être admise qu’avec la formule o-quinonique.

Bleu méthylène. — Le violet de Lauth n'a pas d’importance technique, par contre son dérivé tétraméthylé ou bleu méthylène est une matière colorante basique très intéressante (Caro, 1877). On peut la préparer au moyen de la réaction qui vient d’être mentionnée, c’est-à-dire en oxydant de la diméthyl-pphénylènediamine, mais comme pour la thionine, les rendements sont insullisants. Le procédé industriel généralement employé est le suivant qui donne d’excellents résultats : on part de diméthylaniline que l’on transforme successivement en dérivé para nitrosé et para aminé. Cette diamine est ensuite oxydée en présence d’hyposulfîte de soude, on obtient ainsi un acide thiosulfonique. Il

COLORANTS THIAZINES ET THIAZONES

se formerait d’abord une quinone imine qui additionnerait ensuite l’acide thiosulfureuxl [d’après la réaction typique des quinones. Ce produit est ensuite ! oxydé en présence d’une molécule de diméthvlaniline. L’indamine obtenue se transforme enfin en bleu méthylène par ébullition de sa solution aqueuse.

Il se forme vraisemblablement avant la formation du bleu méthylène, le leucodérivé de ce produit :

HONO HCl

NOH

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