GH
rouge toluylène
Lorsqu'on traite les azines par un acide on constate que la coloration du sel peut varier avec la quantité et la concentration de l’acide ajoutée, ce qui semble indiquer que les divers groupes aminés de la molécule ne possèdent pas la même basicité. Les changements de coloration qui se produisent, correspondent au nombre de groupements aminés que renferme la molécule du colorant.
La diminution ou l’annulation du caractère auxochrome du groupe aminé peut s’expliquer par le passage de l’azote trivalent à l’état pentavalent. On trouve en général que les sels neutres des dérivés aminés ont la même couleur que les sels des dérivés monoaminés : et que pour une concentration suffisante de l’acide, toutes ces matières colorantes donnent la couleur rouge-brun du di-sel de la substance mère, la phénazine.
La phénazine est légèrement colorée en jaune, c’est une base faible ; par l'introduction d’un groupe NH2 ses caractères colorés ainsi que sa basicité augmentent sensiblement. L’aminophénazine est orangé, la diamine est rouge foncé. Les sels de ce dernier produit ne sont plus hydrolysés par l’eau, l’alcali seul peut mettre la base en liberté.
Comme produit technique on n’emploie que la diméthyldiaminométhylphénazine, le rouge de toluvlène.
Procédés de formation des azines et azoniums :
1° Action des o-diamines et des o-dicétones : quinoxaline : avec glvoxal et o-phénylènediamine ; phénazine : avec o-phénylènediamine et o-benzoquinone; phénonaphtazine : avec o-phénylènediamine et /5-naphtoquinone ; phénanthrophénazine : avec o-phénylènediamine et phénanthrènequinone :
On peut aussi utiliser cette méthode avec des dérivés substitués dans l’amine
COLORANTS AZINIQUE3
ce qui donne des azoniums :
Cl CGH5
2° Oxydation d’un phénol avec une o-diamine substituée en para :
3° On peut aussi condenser un composé o-aminoazoïque avec du ^-naplitol :
— NH-
ou un o-aminoazoïque avec de l’a-naphtylamine.
4° Avec la benzolazophényl fi-naphtylamine, par l'action des acides :
vU
+ RNH2
5° Avec des indamines renfermant un groupe amino en o- par rapport à l’azote fondamental ou aussi par oxydation des aminodiphénylamines correspondantes. On peut préparer par ce procédé la phénazine avec l’aminodiphénylamine :
NH2
La première eurhodine a été celle de Witt obtenue avec o-aminoazobenzène et a-naphtylamine ; depuis lors on les a préparées par d’autres procédés : ébullition de solution aqueuse d'indamine renfermant un NH2 libre, ou action de nitroso sur m-diamine ; condensation de oxy et aminoquinone et d’o-diamine, On range dans cette classe les dérivés aminés de la naphtophénazine.
Le rouge toluylène est une diaminoazine symétrique obtenue en chauffant le bleu de toluylène ou par oxydation de diméthyl-p-phénylènediamine et m-toluylènediamine. Ce colorant se trouve dans le commerce sous le nom de rouge neutre , il a des caractères basiques, mais les alcalis le font virer au jaune ce qui a empêché son emploi de se généraliser. 11 est diazotable.
Le violet neutre est une couleur analogue que l’on obtient avec nitrosodiméthylaniline et m-phénylènediamine et aussi en oxydant diméthyl p-phénylène et m-phénylènediamine. La vraie diméthyldiaminophénazine est rouge ; le violet résulte sans doute de l’action de la diméthylparaphénylènediamine formée, comme la cyanamine dans le cas du Bleu Meldola :
NtCH»)3— j/\/ X/Nj—NhPHCl N(CH3)2
NH2
NHC6HiN(CH,)*HCl
Dans la série des naphtophénazines on a préparé deux diaminonaphto phénazines isomères. On part de chlorure de picryle et de a et j3-naphtvlamine, les autres réactions sont semblables à celles qui ont conduit dans la série benzénique à la préparation d’une nouvelle safranine et d’une nouvelle aposa* franine ( Ber 44.1618).
NH2 | | NH2
Les eurhodines qui n’ont pas d’intérêt comme colorants touchent par contre de très près aux safranines benzéniques et aux rosindulines de la série de la
naphtaline.
Les eurliodols sont des oxy-azines. On les prépare par fusion des azines sulfonées avec de la potasse ou en traitant des eurhodines avec de l’acide chlorhydrique sous pression.
On peut aussi les préparer synthétiquement. Nietzki et Hasterlik ont obtenu une dioxyphénazine avec dioxyquinone et o-phénylènediamine :
ho/n= |o
0 =\/ljô|Hj !ÏT2|N yj
OH
r/V=/Ni
Dioxyquinone
o-phénylènediamine
Dioxyphénazine
COLORANTS AZINIQUES
Kehrmann etMessinger ont préparé l’a-naphteurhodol avec l’oxynaphtoquinone et l’o-phénylènediamine :
YYn
