C*H‘HN

et

NHC'H6

NHC'H5

On prépare une induline plus simple ; le bleu indamine en fondant avec mé-

COLORANTS AZINIQUES

nagement de l’aminoabenzène avec du chlorhydrate d’aniline en excès ; c’est de l'anilidophénylsafranine :

Les indulines se forment aussi en chauffant la phénosafranine avec l’aniline et le chlorhydrate d’aniline.

Les dérivés les plus simples sont des bleus rougeâtres ; on peut à volonté obtenir des indulines ayant des nuances rouges ou bleues en faisant varier la quantité d’amine mise en œuvre et en faisant l’opération à une température plus ou moins élevée.

Les indulines ainsi préparées sont insolubles dans l'eau ; un certain nombre d’entre elles sont solubles dans l’alcool ou dans divers solvants organiques, on les emploie comme laques et à l’état de dissolution dans l’alcool et surtout dans l’acétine pour l’impression du coton [bleu d'acétine).

Les réducteurs transforment les indulines en leucobases, qui se réoxydent à l’air.

Dans l’acide sulfurique concentré elles se dissolvent et se sulfonent si l’on chauffe.

Sauf le bleu indamine qui est employé comme colorant basique, toutes les autres indulines sont utilisées en teinture à l’état de produits sulfonés. Les acides libres sont insolubles ou peu solubles dans l’eau. Ces colorants égalisent assez mal et n’ont pas une grande importance en teinture et en impression.

Fabrication des indulines

On chauffe dans un appareil en fonte muni d’un agitateur :

Aminoazobenzène 100 kilogrammes

Chlorhydrate d’aniline 170 »

Aniline 300 à 400 »

On maintient à une température de 170-175° pendant 3 à 5 heures en suivant la marche de la réaction au moyen de tâtes dans l’alcool. Celles-ci rougeâtres au début deviennent de plus en plus bleues ; on interrompt l’opération quand on a la nuance désirée, on coule dans de l’eau acidulée avec acide chlorhydrique on porte à l’ébullition, fdtre et sèche. Les eaux renfermant le chlorhydrate d’aniline sont traitées en vue de la régénération de l'amine.

La production d’induline à ton rouge ou d’induline bleue, voire même d’induline à reflets verdâtres dépend de la proportion d’amine mise en œuvre, de la température, de la réaction et de sa durée.

Pour rendre les indulines aptes à la teinture il est nécessaire de les sulfoner.

On emploie trois parties d'acide sulfurique à 100 °/0 et l’on chauffe au bainmarie. On suit la marche de la sulfonation en prenant des tâtes dans la soude.

Lorsque la solubilisation est complète, on traite toute l’opération par de la soude, puis on évapore à sec ; les indulines sulfonées ne sont en effet pas précipitables par du sel marin.

Dans certains cas, il est utile d’employer de l’acide fumant, la température de sulfonation varie alors de 30 à 40°.

Certaines indulines donnent des dérivés sulfonés insolubles dans l'eau, on coule alors la solution sulfurique dans de l’eau, on filtre et neutralise comme il a été dit précédemment. Cette manière de faire lorsqu’elle est pratiquable, est plus avantageuse que la précédente, car on évite ainsi de neutraliser inutilement l'excès d'acide sulfurique qu’il est impossible d’éviter dans cette opération.

11 existe des indulines solubles dans l’eau à caractère basique, on les prépare en chauffant de l’aminoazoben/.ène avec de la p-phénylènediamine ou delà toluylènediamine. Il est probable que ces produits renferment des groupes NHCfH4NH3 au lieu de NIIC'II5 dans les chaînes latérales ce qui expliquerait la plus grande basicité de ces couleurs ainsi que leur solubilité :

NH,C®H4HNy J

NH . C6H4NH2 i\H . C6H6

C6H6 Cl

On prépare ainsi le bleu de toluylène.

Certaines indulines à l’alcool peuvent se transformer en indulines basiques analogues aux précédentes, lorsqu’on les chauffe avec de la p-phénylènediamine, par exemple :

Induline alcool 100 kilogrammes

p-phénylènediamine 150 »

Chlorhydrate de phénylènediamine 50 i

Chauffer à 180° pendant 3 heures, dissoudre dans de l’acide chlorhydrique, filtrer et précipiter avec du sel marin. Cette réaction n’est que partielle, aussi le résidu de la filtration est-il très abondant mais celui-ci n’est pas perdu car on le transforme ensuite en induline sulfonée. Le bleu de p-phènylène se prépare par ce procédé.

U se forme aussi des indulines solubles en chauffant en milieu aqueux de l’aminoazobenzène avec de l’aniline et du chlorhydrate d’aniline.

D’autres indulines solubles prennent naissance par l’action de p-diamines sur les azoïques des 1,5 et 1,8 naphtylènediamines. La fusion d’aminoazoïques ou d’indulines avec le chlorhydrate de benzidine donne aussi des colorants solubles.

Le bleu indamine dont il a été question plus haut, peut rentrer dans cette catégorie de colorants basiques.

Si l’on chauffe de l’azophénine, de l’aniline et de chlorhydrate de p-phénylènediamine avec de l’alcool sous pression il se forme une induline soluble.

.Nigrosines. — Ce sont des matières colorantes grises et bleu-gris qui ont les

COLORANTS AZINIQUES

caractères des indulines ; elles se forment lorsqu’on chauffe par exemple de l’aniline, du nitrobenzène et du chlorure ferreux. La nuance varie du gris violacé au gris franc, selon les proportions de matières employées et selon la température de la réaction.

On obtient un gris bleu avec les proportions suivantes :

Aniline 150 kilogrammes

Nitrobenzène 150 »

Chlorure ferreux 50 »

On chauffe pendant 8 heures à 180-200° en suivant la marche de la réaction au moyen de tâtes dans l’alcool ; l’opération terminé on fait passer un courant de vapeur d’eau pour éliminer l’excès d’aniline et de nitrobenzène, puis on traite par acide chlorhydrique dilué, on filtre.

Ces colorants sont insolubles dans l’eau ; on peut les employer comme laques solubles à l’alcool ou les transformer en produits sulfonés ( Bleu CBR , noir C 2 N).

D’après la proposition de Caro on nomme indulines les colorants dérivés d’amines et d’azoïques, et nigrosir.es ceux qui proviennent de nitrobenzène et de nitrophénol.

Outre les divers procédés que nous venons d’indiquer les indulines se forment aussi par d’autres méthodes :

Par oxydation d'aniline, dans la préparation de la fuchsine (violaniline) ; en chauffant de l’azobenzène avec du chlorhydrate d’aniline à 200-230°, etc...

Quinoxalines

Ces colorants ne sont intéressants qu’à cause de leur analogie avec les azines.

Elles ont été découvertes par Hinsberg en condensant les o-diamines aromatiques avec des dicétones et dialdéhydes. La quinoxaline type est :