CHIO

CH

Les quinoxalines sont généralement incolores mais les hydroquinoxalines sont coloiées :

NlH

C|OlCcH6

Benzile

CH|OHjC6:

c|o;cch5

— NH — CH — C6H6

Benzoïne

En oxydant les hydroquinoxalines on obtient des quinoxalines non hydrogénées, et la réaction est différente lorsque l’hydrogène imidique est remplacé par un reste organique, on obtient alors des bases azonium analogues aux sa-

franines :

C|0|C6He

\N=C C6HS

Jn — CH— C6H6

oxydé.

C6H6 Cl

Kehrmann a préparé le corps le plus simple de cette série :

COC6H6

COC6H5

HCl

C6H5 Cl

Si au lieu d’employer la phényl-o-phénylènediamine on emploie ses dérivés aminés, on obtient des dérivés azonium analogues aux safranines.

Par exemple avec amino-phényl-o-napbtylènediamine, on aune couleur rose fort belle rappelant les rosindulines :

CBH5 Cl

Noir d’aniline

Lorsqu'on traite l’aniline par des oxydants acides, on obtient divers produits noirs, insolubles dans l’eau et insolubles ou peu solubles dans les dissolvants organiques, qu’on comprend sous le nom collectif de « noir d’aniline ».

Le noir d’aniline est produit sur une échelle très restreinte en substance, mais on le forme en quantités extrêmement importantes sur la fibre même, comme nous le verrons plus lard dans la partie « application ».

Le noir d’aniline en substance a été étudié par de nombreux chimistes, parmi lesquels il convient de citer tout particulièrement Nietzki, Willstætter et Green. Grâce à ces travaux sa constitution peut être considérée comme établie avec une assez grande probabilité.

COLORANTS AZINIQUES

Le premier produit d’oxydation de l’aniline est sans doute la phénylhydroylamine :

OH

Celle-ci peut se condenser, soit avec une autre molécule d’aniline, soit avec elle-même en donnant des produits différents suivant les circonstances et les agents d oxydation (Nitrosobenzol, Azobenzol, Phénylquinonimide, etc.).

La phénylquinonimide :]

= NHC,SH10NS

est susceptible de se polymériser en donnant :

une imide bleue qui par oxydation subséquente devient l'imide rouge :

Celle-ci se polymérisant à son tour, fournit :

l' Eméraldine , qui par une oxydation ultérieure se transforme en Nigraniline :

La Nigraniline, par hydrolyse, peut enfin échanger son NH contre un 0. Traitée par des oxydants énergiques, bichromate et acide par exemple, elle fournit nettement la quinone en quantité correspondante à sept sur les huit noyaux benzoliques.

Par réduction elle donne d’abord l’Eméraldine puis la leucoéméraldine C48H«N\

L’Eméraldine est bleue à l’état de base et forme des sels verts ; la Nigraniline est noire à l’état de base comme à l’état de sel. Les noirs formés sur tissu sont en général des mélanges d’éméraldine et de nigraniline et verdissent en conséquence sous l’influence des acides minéraux et plus fortement encore sous celle de l’acide sulfureux, qui les réduit à l’état d’éméraldine.

Ehumaut. — Matières colorantes.

Il existe des noirs dits « inverdissables » que l’action de l’acide sulfureux ne fait pas verdir. On les obtient par oxydation des noirs verdissables, en présence d’une certaine quantité d’aniline. Les noirs ordinaires sont, comme on le voit à l’inspection de leur formule des « indamines » ; les noirs inverdissables sont probablement des azonium, dans le genre des safranines, dont la formule à l’état de base serait d’après Green :

Cette hypothèse semble très plausible (l).

L’ortho et le métatoluidine donnent par oxydation des produits analogues au noir d’aniline et sont transformées par oxydation énergique ou toluquinone. La paratoluidine par contre fournit un brun sur la'constitution duquel on ne peut rien dire encore. 11 en est de même des produits d’oxydation de la paraphénvlènediamine, du métaminophénol et de la dianisidine, qu’on produit exclusivement sur tissu et jamais en substance. Nous reviendrons sur ces produits dans la partie « application ».

(<) Green donne cette formule orthoquinonique. D’après ce que nous avons vu plus haut, à propos des safranines, une formule paraquinonique semble plus probable.