COLORANTS AN TU R AQ 11 I NO NIQUE S
2° Sulfonation.
Anthraquinone purifiée 1 000 kilogrammes
Acide sulfurique à 25 °/0 SO3 1 100 litres
Chauffer pendant 3 heures à 160° puis traiter par 800 litres d’eau. Une certaine quantité de quinone non attaquée reste à l’état insoluble et peut être séparée par filtration. La partie soluble est traitée par du carbonate de soude et concentrée, les dérivés monosulfonès se séparent, les dérivés disulfonés restent en solution. Il est en effet impossible même, en se plaçant dans les meilleures conditions, d’obtenir exclusivement un produit monosulfoné, il se forme toujours à côté d’anthraquinone inaltérée une certaine quantité d’un mélange d’a- et de fi-disulfoanlhrac/uinone.
3° Fusion sodique. — On utilise de grands appareils à agitateurs obliques pouvant supporter une pression de 20 kilogrammes. On commence par dissoudre :
Soude caustique Eau
3 000 kilogrammes
Puis on chauffe progressivement jusqu'à 150°, en même temps on commence à ajouter l’anthraquinone sulfonée à l’état de sel de soude et le chlorate :
Anthraquinonesulfonatede soude 1 000 kilogrammes
Chlorate de potasse ou de soude 140 »
On chauffe pendant 48 heures à 170°; puis on vide par pression d’air au moyen d’un plongeur et on introduit le produit de la fusion dans 5000 litres d’eau. L’alizarine est mise ultérieurement en liberté par précipitation avec de l’acide sulfurique- Elle se sépare sous la forme d’un précipité jaune que l'on passe au filtre-presse et qui, après un lavage soigné est livré sous la forme d’une pâte à 20 °/0.
Les deux dérivés disulfonés dont nous avons parlé précédemment sont traités séparément d’une manière analogue ; ils donnent de la flavopurpurine et de Yanthrapurpurine ou isopurpurine :
a disulfo
OH
CO
OH
0IVCÛV
flavopurpurine
3 disulfo
anthrapurpurine
L’alizarine est peu soluble dans l’eau, on la met en suspension dans le bain de teinture, il faut donc qu’elle soit très finement divisée.
On la livre surtout à l'état de pâte, généralement à raison de 20 °/0 de produit sec ou parfois même à 40 ü/o> mais à ce degré de concentration elle se délaie souvent moins bien.
On a cherché à remplacer l’alizarine en pâte par de l’alizarine sèche.
L’expédition de produits en pâte dans les pays lointains offre des inconvénients économiques. Aussi prépare-t-on dans ce but de l’alizarine séchée directement ou en présence de différents produits, par exemple avec de l’amidon. Pour que la couleur soit bien divisée on la dissout au moment de l’emploi, dans de la soude, puis on le précipite avec de l'acide chlorhydrique.
Colorants dérivés de l’alizarine
L'alizarine sert à préparer un grand nombre de couleurs à mordants.
IVitroalizarines
Il existe plusieurs nitroalizarines mais on ne prépare industriellement que les modifications a et :
OH OH
GO
CO
OH
/NcOr^OH
CO
La modification S- est un colorant orangé très solide. On prépare cette nitroalizarine en faisant réagir de l’acide nitrique sur de l’alizarine dissoute ou en suspension dans de l’acide acétique, du nitrobenzène, ou du toluène.
Le groupe nitro se fixe facilement sur l’alizarine même si l’on fait réagir des vapeurs nitreuses sur des étoiles teintes :
OH
L’a-nitroalizarine se produit en forte proportion par nitration directe de l’alizarine en solution dans l’acide sulfurique fumant ou mieux en nitrant la benzoylalizarine ou son éther méthylique ; l’éther-sel borique de l’alizarine donne à la nitration la modification 13- .
On livre généralement l’orangé d’alizarine sous la forme de pâte ; en poudre il est à l’état de sel de soude.
On prépare également le dérivé /3-nitré de la flavopurpurine et du bordeaux d’alizarine (l, 2, 5, 8 Tetraoxyanthraquinone . Ces substances ne sont guère employées comme matières colorantes, mais elles servent à la préparation de dérivés quinoléiques comme nous le verrons plus loin.
Fabrication «le la nilroalizarine-3
Alizarine sèche 100 kilogrammes
Acide acétique cristallisabie 100 »
Ajouter lentement à ce mélange :
Acine nitrique à 42* 57 kilogrammes
Il se produit un léger échautrement. Par refroidissement la nitroalizarine se prend en une masse cristalline, on filtre puis on traite le produit insoluble par de la potasse ; par refroidissement le sel de potassium du dérivé nitré se sépare tandis que le sel de potassium de l’alizarine reste soluble. Après filtration, on lave le précipité et on le décompose par de l’acide chlorhydrique.
