COLORANTS ANTHRAQUI NO NIQUES
Aminoallzarines
Les nilroalizarines «- et |3- peuvent donner par réduction les dérivés aminés correspondants, on emploie comme réducteur du glucose et de la soude caustique ou du sulfure de sodium. Dans ces conditions les groupes C = O restent intacts.
On obtient le marron d’alizarine et le grenat d'alizarine :
/'Nco^Noh
CO
OH
/^Nco^Noh
co
iNH2
Marron d’alizarine
OH
/Ncq/^Noh
OH
^co/Noh
Jcol
NH2
Grenat d’alizarine
Dérivés quinoléiques
En chauffant la ^-nitroalizarine avec de la glycérine et de l’acide sulfurique, Prud’homme a obtenu le bleu d'alizarine.
Cette réaction curieuse a été appliquée plus tard par Skraup à la synthèse de la quinoléine et étendue ensuite à un grand nombre de réactions analogues.
On prépare le bleu d’alizarine en faisant réagir un mélange de nitro-et ami noalizarine en milieu sulfurique et en présence de glycérine. Avec la ^3-nitroalizarine, on obtient le bleu, avec l’a-nitroalizarine, le vert d’alizarine :
OH
Bleu d’alizarine
OH
/Nco^oh
Vert d’alizarine
Le bleu d’alizarine présente l’inconvénient d’être très peu soluble.
Brunck remédia à cet inconvénient et introduisit en 1878 le bleu d'alizarine S employé surtout en impression ; on prépare ce produit soluble en faisant réagir sur le bleu du bisulfite de soude. Au courant du vaporisage la combinaison bisulfîtique se décompose avec régénération du bleu primitif.
La réaction de Prud’homme peut être étendue à d’autres produits nitrés : ainsi le bordeaux d’alizarine |3-nitré donne le vert d'alizarine S et la flavopurpurine ^-nitrée conduit au noir d'alizarine P :
OH OH
f^CO^OH
OH OH
/"Nco^oh
oh
^iCo/^oh
OH
j3-nitro-Bordeaux
Vert d alizarine S
p nilroflavopurpurine
Noir d'alizarine P
On peut oxyder ces dérivés quinoléïques au moyen de l’acide sulfurique plus ou moins fumant par le procédé de Schmidt et Bohn dont nous parlerons plus loin, et obtient ainsi des polyaoxyanthraquinonequinoléïnes sulfonées respectivement non sulfonées.
Nous renvoyons à ce sujet au chapitre « sur l’état actuel de la chimie de l'anthraquinone », conférence faite par M. R. E. Schmidt (v. p. ) à la Société industrielle de Mulhouse en 1914.
Fabrication du bleu d'alizarine
Nitroalizarine sèche 200
Glycérine 300
Acide sulfurique à 66° 1000
On opère dans un vase émaillé muni d’un agitateur, en chauffant lentement jusqu’à 90°. A ce moment la réaction s’amorce et la température monte brusquement jusqu’à 150° sans qu'il soit possible de l'enrayer d une manière complète; on décoctionne avec de l’eau, puis on laisse refroidir, on filtre et lave.
Bleu d'alizarine S. — Le bleu d’alizarine est très peu soluble, aussi est-il difficile de l’employer pour la teinture à cet état ; afin d’en rendre l’application pratique on le transforme en une combinaison bisulfitique soluble qui est décomposable à 100° avec régénération du bleu primitif :
Pâte de bleu d’alizarine à 15 °/0 100 kilogrammes
Bisulfilte de soude 35° Bé 50 »
Laisser en contact pendant deux jours puis filtrer afin de séparer une certaine quantité de bleu non sulfité, puis précipiter avec du sel marin.
Dérivés sulfones de Falizarine
Pour la teinture de la laine chromée il est avantageux d’employer une alizarine à caractère acide.
Le rouge d'alizarine S se prépare en faisant réagir sur de l’alizarine de l’acide sulfurique fumant à 170° :
OH
^CO/^OH
col JS03Na
Pour le rouge d'alizarine acide Ericéco on sulfone en présence de mercure, il se forme ainsi un mélange d’alizarines disulfonées 3,o et 3,8, puis on hydrolise et transforme en un mélange d’alizarines monosulfonées en 3 resp. en 8 :
OH
CO
CO S03H
OH
SOsH OH
/Nco/Noh
CO
COLORANTS ANTHRAQUINONIQUES
Le rouge d'alizarine 3S est de la flavopurpurine sulfonée :
Produits de l'oxydation de l’alizarine
1° Réaction de de Lalande. — Si l’on oxyde l’alizarine à froid avec un mélange de bioxyde de manganèse et d’acide sulfurique, on obtient de la Purpurine :
CO
OH
CO
Purpurine
Cette réaction est due à de Lalande.
La purpurine donne un rouge plus jaune que l’alizarine, mais elle a un emploi faible car son prix est plus élevé que celui de l’isopurpurine (1, 2, T).
La purpurine est plus soluble dans l’eau que l’alizarine. On peut la séparer de l’alizarine en utilisant sa solubilité dans une solution d’alun, alors que l’alizarine n’est pas soluble dans ce sel.
Nous verrons à propos de la préparation de Y alizarinecyanine que la réaction de de Lalande est applicable à d’autres produits et qu il se forme dans cette réaction de vrais dérivés quinoniques.
On a déterminé d’une manière certaine la position du troisième OH dans la purpurine et en même temps la position des OH dans l’alizarine. La pyrocatéchine se condense avec l’anhydride phtalique en milieu sulfurique en donnant un mélange d’alizarine et d’hystazarine. Si l’on chautfe plus longtemps l’hystazarine se transforme en alizarine :
OH
/\/ ^^OH
