CO N —CO —CH2 — CH2 — CO — N CO
Dans les mêmes conditions l'acide succinique et la diaminoanthrarufine donnent le violet algol brillant R.
D’autres acides bibasiques peuvent être utilisés à cet effet : acide adipique, acide malique, acide séhacique, acide diglycolique , acide phtalique , etc.
On peut acidyler les dérivés aminés des anthrimides. On obtient ainsi des combinaisons mixtes qui sont en même temps des acylaminos et des anthraquinonimines.
On peut faire varier considérablement les conditions de formation de ces produits, ainsi on prépare des violets et orangés pour cuve avec anthraquinone halogéné -+- monobenzoyldiaminoanthraquinone ou avec aminoanthraquinone et benzoylaminoanthraquinone halogénée (Brev. ail. 220381).
On peut aussi nitrer les dianthraquinonylamines ou les trianthrimides puis les réduire à l’état de diaminos que l’on benzoyle ensuite.
Les dérivés benzoylés de l’anthrimide peuvent être transformés ainsi avec dibenzoyl p-p’ diamino «-«’ dianthraquinonimide :
CO NCOC*H3
CO
La benzoylation des groupes aminos semble avoir une heureuse influence, aussi parmi les anthraquinones et dérivés plus complexes; ainsi les di- ettrianthraquinonylamines (di et trianthrimides) peuvent être transformés en un groupe spécial de colorants à cuve (Hœchst, Brev. ail. 210080. Bayer, Brev. ail. 239344, 240276).
Parmi les représentants simples de ce groupe nous avons ensuite les urées et thiourées de la^-aminoanthraquinone.
Le jaune hélindon 3G qui produit une cuve brun-orangé teignant en jaune vif, est une 2-2’ dianthraquinonylurée (Brevet allemand 232739) :
COLORANTS ANTHRAQUINONIQUES
On prépare des dérivés mixtes de l’urée, mais ils doivent renfermer au moins un reste |3-anthraquinonyl, ce sont Y orangé hélindon GRN et le brun hélindon 3GN.
On prépare ces produits avec le chlorure d’anthraquinone-urée :
— NH . COC1
obtenu avec phosgène 4- |3-aminoanthraquinone (Brev. ail. 241822), fait ensuite réagir sur des amino ou arylamino anthraquinones (Brev. ail. 236375-238550- 238551-231853-236981 et 83-236878 et 80).
D’une manière générale pour préparer les colorants du type :
A — NH — CO — NH — R,
formule dans laquelle A représente un reste anthraquinone et R un reste semblable ou différent, on part de chlorure de (3-anthraquinone-urée ou de |3-anthraquinonyluréthane que l’on fait réagir sur des amines aromatiques de l’anthraquinone ou du benzène, ces colorants sont jaunes et bruns.
2° Dihydroazines (Série de l’Indanthrène)
L’indanthrène est une dihydroanthraquinone-azine obtenue en chauffant la |3-amidoanthraquinone avec de la potasse caustique. Ce produit est contenu dans la masse de fusion sous forme d’un leucodérivé qui s’oxyde facilement au contact de l’air en donnant de l’indanthrène insoluble qui est une matière co-
lorante bleue :
//\- co —
co —
\/ co X/xnh*
c0 \/\nh
Par réduction l’indanthrène se transforme facilement en dérivé soluble dans les alcalis (emploi des hydrosulfites). Cette réaction est analogue à celle de 1 indigo ; seulement au lieu d’obtenir une cuve jaune on réalise une cuve bleufoncé. Les réductions et oxydations successives que l’on peut faire subir à l’indanthrène proviennent de la transformation du groupe anthraquinonique CO en groupement anthranol, puis oxydation de ce groupe anthranol avec régénération du CO primitif.
Pour préparer l’indanthrène on opère de la manière suivante :
P-aminoanthraquinone 10 kilogrammes
Potasse caustique »
On chauffe pendant 1/2 heure entre 200-250°, puis on oxyde au moyen d’un courant d’air. Pour purifier le produit on le traite par 1 000 parties d’eau à 70° et l’on ajoute :
Soude caustique 20 kilogrammes
Hydrosulfite de soude »
Le sel de soude cristallise.
L’indanthrène est peu solide vis-à-vis des oxydants. Si on introduit du chlore et du brome dans la molécule, on obtient des couleurs beaucoup plus résistantes ( bleu algol CF). Plus simplement on peut partir de la |3-amidoanthraquinone bromée qu’on condense au moyen de cuivre métallique en présence de carbonate ou d’acétate de soude :
^Nco/Nbi
Jcol
[Br
NHjï
Br
CO
CO
Par oxydation l’indanthrène donne l’anthraquinone-azine :
/\ CO — f
CO —x
\/\ Il N N |
-CO- CO
qui est jaune et qui sous l’influence des réducteurs régénère l’indanthrène. Les dérivés halogénés s’oxydent plus difficilement et sont par conséquent plus résistants au chlore, ce qui a une grande importance pratique. La produit dejréduction bleu contenu dans la cuve répond à la formule :
ONa
COLORANTS ANTHRAOUINONIQUES
3° Série des Flavanthrènes
A côté de l’indanthrène il se forme dans la fusion alcaline, un autre colorant le flavantlirène qui est jaune. Pour le préparer dans de bonnes conditions on traite l’aminoanthraquinone par du pentachlorure d’antimoine en solution de nitrobenzène. Il se forme alors du diaminodianthraquinonyle, qui se condense ensuite en llavanthrène ; appelé également Jaune d’indanthrène R :
