POIDS

traces.

La teneur en cuivre de ces divers aliments n'est pas négligeable; elle s'élève pour certains produits à plusieurs décigrammes par kilogramme : le métal semble s*accumuler dans Fenveloppe des graines alimentaires, c'est le cas pour le cacao et le blé, dont la farine est moins riche que le son.

La présence du cuivre n'est pas accidentelle, elle est duo à plusieurs causes; c'est d'abord l'existence des minerais de cuivre (pyrite, malachite, azurite, etc.) dans la plupart des terrains et dans un grand nombre d'eaux de sources ; c'est ensuite l'affinité de quelques végétaux pour le cuivre qui paraît y jouer un rôle physiologique important et peut-être nécessaire.

Enfin, à côté de ces causes naturelles se placent des pratiques industrielles encore plus importantes; c'est d'abord l'addition au blé de semence de sulfate de cuivre (chaulage), le mélange de sulfate de cuivre aux farines altérées pour la fabrication d'un pain de bonne qualité

:i6 TRAITÉ DES POISONS.

apparente; c'est le chauffage des fours et des foyers avec des bois injectés aux sels de cuivre (poteaux télégraphiques, traverses de chemin de fer hors d'usage, etc.); l'emploi si général aujourd'hui des sels de cuivre additionnés ou non de chaux, de soufre ou d'ammoniaque {bouillie bordelaise^ bitiproise, etc., etc.) pour combattre le mildew et les autres maladies cryptogamiquesde la vigne ; u le sel de cuivre projeté sur la feuille et sur les raisins se retrouve ensuite partiellement dans le vin » (Massol). J'ai pu vérifier lexactitude à cette obser\-atiou.

L'usage des vases en cuivre pour fabriquer certains aliments, enfin, et par-dessus tout, la pratique du reverdissage sont les causes les plus puissantes de l'introduction du cuivre dans Téconomie.

L'industrie des conserves alimentaires qui, en France seulement, livre à la consommation 40 millions de boites de légumes et de fruits, applique le procédé d' Appert à la conservation de ces produits végétaux, en le modifiant toutefois. Cuits et conservés à l'abri de l'air dans de Teau simplement bouillie, les légumes 'jaunissent et perdent leur couleur naturelle; ils ne sont plus marchands. Si au contraire on additionne l'eau de cuisson d'un peu de sulfate de cuivre (0,5 à i gramme pour i litre de légumes frais), la chlorophylle ne semble pas s'altérer, et le produit conserve sa couleur verte presque indéfiniment.

Ce procédé est très simple et peu coûteux ; il est d'un (emploi général dans la plupart des fabriques de conserves alimentaires, bien qu'on ait essayé de lui substituer d'autres procédés (i).

(I) |o Laque de chlorophylle, pn'rparée par l'addition à une infusion d'épinards ou d'orties, de soude puis d'acide chlorhydrique, enfin de chlonin» d'aluminium {Brevet Lecour et Guillcmare, 1876).

20 Addition aux légumes cuits de sucrate de chaux et de bisuIQte de ralcium (Brevet Biardot^ Passoz et Lecuyer^ 1877).

3° Emploi du carbonate de soude, de l'alun et du borax {Brevet Garges, 1877).

40 Substitution du sulfate de zinc au sulfate de cuivre {Procédé Courte^ manche).

Le Comité consultatif d'Hygiène publique s est prononcé à trois reprises (28 février 1853, 12 novembre 1860, 15 juillet 1877), contre le verdissage. Mais TinnoGuité actuellement démontrée de cette pratique, les services incontestables qu'elle rend, Tappréciation plus juste des effets toxiques du cuivre n'ont pas sanctionné la décision (lu Comité d'Hygiène; elle est restée lettre morte et les fabricants de conserves, que l'autorité n'a du reste jamais inquiétés, ont continué leurs pratiques.

On trouvera ci-dessous un tableau dans lesquels Gautier a résumé ses recherches sur la teneur en cuivre de ([uelques conserves.

Quantités de enivre métalliqne, en milligr., contenues dans 1 kilogr. de légumes reverdis an sulfate de cuivre.

Nature des légumes. l'oids du cuivre.

Petits pois (récolte 1877) marque A 83

Haricots verts (récolte 1877) marque A 99

Petits pois Ans (récolte 1877) marque B 125

Petits pois fins (non reverdis) dits au naturel 0

Petits pois fins (récolte 1877) marque C 20

Petits pois extra-fins (récolte 1877) marque D IG

Haricots verts (récolte (1877) marque C 3

Petits pois moyens, marque E 82

Petits pois moyens, marque F 5

Haricots verts moyens 49

Autres haricots verts moyens 56

Certains légumes renferment des doses de cuivre encore plus élevées, jusqu'à 210 milligrammes par kilogramme comme les haricots verts dits flageolets. Ce sont là des proportions extrêmes et qu'il est du reste inutile d'atteindre.

^expérience montre que 48 à 20 milligrammes de cuivre par kilogramme de produit, sont parfaitement suffisants pour atteindre le but qu'on se propose. Dans ces limites, le reverdissage peut être considéré comme inoffensif, puisque, dans la pratique, les doses plus élevées qu'emploie l'industrie ne semblent pas présenter d'inconvénients notables.

Il ne faut donc plus s'étonner de trouver le cuivre au nombre des éléments normaux de l'organisme, et Gautier

:iK TRAITÉ DES POISONS.

évalue à 4 gr. 7 la quantité de métal que Talimentation introduit annuellement dans réconomie.

C'est là une première preuve, toute d*observations en faveur de Finnocuité du cuivre à petites doses ; la théral^outique en fournit d*autres plus probantes encore.

Au coininenceinent de ce siècle, lo verdet ou acétate basique de (ruivre a été considéré comme un spécifique d<î la scrofule; on Tordonuait à la dose do 20 centigrammes par jour, chez des enfants; (îerbior est allé jusqu'à 1 gramme chez les cancéreux.

Mercey a administré 40 centigrammes de sulfate de cuivre, Guersaiit, 40 centigrammes de chlorure de cuivre ammoniacal par 24 heures, sans provoquer d'indisposition.

On sait que plus récemment la médication cuprique a eu une certaine vogue dans le traitement des affections du système nerveux : chez les épileptiques, Bourneville a <»ssayé lo sulfate de cuivre ammoniacal à la dose de 10, l)uis de 20, entin de 30 centigrammes par jour. Cinq malades ont absorbé de 43 à 124 grammes de ce composé durant dos périodes de 122 à 365 jours.

Les effets ont été des plus bénins : (|uelques coliques, un peu de diarrhée, des vomissements muqueux ou alimentaires chez quelques sujets ; une malade a pris quotidiennement 60 centigrammes, 45 jours durant; en 5 mois elle a absorbé t)3 grammes de sulfate de cuivre sans accident.

Galippe a confirmé ces observations chez les animaux; des chiens ont supporté, sans en être affectés, 3 et 4 grammes de sel de cuivre par jour; les expériences ont été poursuivies plusieurs mois avec différents composés cupriques, sulfate, acétate, oxalale, citrate, administrés à hautes doses. Pour ne citer qu'un exemple une chienne a pris 98 grammes de sulfate de cuivre en 150 jours, et les résultats ont été constants; aucun animal n'a succombé; quelques-uns ont paru se trouver bien d'un pareil traitement.

Des essais ont été faits sur l'homme ; pendant près d'un

LE CUIVRE. îiî»

an, Gâlippe s'est astreint à ne consommer que des aliments préparés et refroidis dans des vases de cuivre non étamés. Plusieurs personnes ont été soumises à la même expérience, et, n'était le dégoût inspiré par ces aliments colorés enbleu, on peut dire qu'aucun phénomène n'a suivi l'ingestion des doses de cuivre, réputées toxiques.

Les expériences de Toussaint en 1853, de Burq et Dueom en 1869, les données plus récentes de Rademacher, Millier, Pforzeim, Charcot, Gautier et d'autres auteurs sont concordantes; elles s appuient encore sur des faits d'un autre ordre.

Autrefois, sous l'influence d'idées émises par Blanche! , Picdoye, Baudry, Perron, Corrigan, on avait admis l'existence d'une intoxication professionnelle par le cuivre, analogue au saturnisme : amaigrissement, perte des forces, coliques..., rien ne manquait au tableau.

Une observation plus rigoureuse a réduit à néant cettr donnée ; la statistique montre que sur 10 000 ouvriers en cuivre et bronze vivant à Parie, on a noté par an sept cas de coliques seulement. Cette proportion ne dépasse pas la moyenne des coliques banales observées, toutes choses égales d'ailleurs, dans un milieu quelconque. Ainsi, les ouvriers tourneurs et limeurs qui vivent dans une atmosphère où la poussière de cuivre est continuellement eu suspension, ont une bonne santé; il en est de môme des fondeurs, des chaudronniers, des horlogers qui travaillent et prennent leurs repas dans des locaux où la poussière de cuivre recouvre la peau, les vêtements et la plupart des objets.

Une industrie, celle de la fabrication du sous-acétate de cuivre ou verdet, parait réaliser toutes les conditions d'une parfaite insalubrité. Des plaques ou des rognures de cuivre oxydées et acétifiées au contact du marc de raisin ou de l'acide acétique sont raclées à la main par des femmes ou des enfants; le produit obtenu est pulvérisé sous des meules ou roulé en boules et soumis à la dessiccation ; toutes ces opérations pratiquées presque toujours

ftO TRAITÉ DES POISONS.

dans de petites usines, sans précaution d'aucune sorte, laissent les ouvriers indemnes.

On voit, dans le midi de la France, des verl-de-grisiers (|ui restent toute la journée dans la poussière très fine du verdet; leur peau, leurs cheveux, leurs mains prennent à la longue une teinte verdàtrc; le sel de cuivre se dépose 4*n <'c>uches épaisses sur leur vêtement et cependant dans (l(*s conditions si favorables à Tintoxication chronique, ancMin phonomène pathologique uapparait, bien que le v<M*(let soit toxique à la dose de l\ à 6 grammes et amène la rnorl d(*s chiens.

Pé(*holier et Sainl-Picrre, à qui Ton doit la connaissiiiici^ (l(i (;os ftiits remarquables, ont constaté dons certains cas les bons oiFcts du verdet sur la santé des ouvri(»rs ; c/cst ainsi que la chlorose est rare chez les jeunes iillos, bien <|uelles absorbent du «Hiivre et qu'on en re- Irouvcî dans leurs urines. La poussière du verdet détermine quelques légers accidents, ophtalmies, angines sans gi*avité, mais son action est purement mécanique et on ne constate jamais d*cmpoisonnement véritable. L'industrie (lu verdet est sans danger; elle est pratiquée de père en lils dans un grand nombre de familles, et les individus qui s'y livrent ne présentent aucune tare pathologicpie.

Itien plus, on a prétendu que r<d>sorption lente du cuivre conférait aux ouvriers qui y sont exposés une sorte d'immunité contre certaines maladies infectieuses, et en particulier le choléra : les recherches do Burq donnent à cette opinion une sérieuse assise.

Cet auteur a étudié la répartition des cas de choléra en I8();5 et 18Gti dans l(»s diverses catégories professionnelles. Sur J23 (100 ouvriers parisiens qui travaillent les métaux, X\ 000 environ manient le cuivre ou ses alliages, un chiffre à peu prés égal travaille tous les autres métaux, hormis le fer (jui occupe .'iO à 5o 000 ouvriers.

Le^ cas de chol('»ra se sont élev«'»s à 7,2 pour 1000 chez les ouvriers en fer et fonte.

Les ouvriers en métaux autres que le cuivre et le fer ont fourni 5,6 cas pour 1000.

Chez les ouvriers en cuivre, la mortalité a été de 10 à 40 fois moins considérable ; elle a été en moyenne de 0,28 pour 1000, variant d'une profession à l'autre. Et ce qui est intéressant dans le travail de Burq, c'est que les profiassions les plus exposées à l'absorption du cuivre sont aussi les plus épargnées par l'épidémie.

Ainsi, sur 5 650 ouvriers fabricants d'instruments d'optique, de musique, de mathématiques, polisseurs à sec, tourneurs, repousseurs, chaudronniers, estampeurs, le choléra n'a pas fait une seule victime, et ces diverses industries sont celles qui emploient le cuivre à son plus ^rand état de pureté.

Les fabricants de lampes, de robinets, d'appareils à gaz, les monteurs en bronze, les orfèvres en imitation qui utilisent des alliages plus pauvres en cuivre que précédemment, présentent une mortalité de 0,5 par 1000.

La proportion s'élève à 1 pour 1000, au double, pour les professions suivantes qui manient dos alliages où U^ cuivre n'est plus l'élément principal : bijoutiers en doublé, lamineurs, monnayeurs.

Enfin les bijoutiers et graveurs sur or et argent, les horlogers, au nombre de 11 500 environ, ont été plus frappés que les catégories précédentes; on a compti» 15 décès cholériques, soit 1,4 pour 1000.

A Toulon, à Marseille aussi bien qu'à l'étranger, la stiitistique a fourni des résultats analogues à ceux de Paris, et il est certain qu'on a dans le cuivre et ses dérivés un agent thérapeutique, peut-être trop délaissé, et qui, sans grand danger pour l'homme, agit énergiquenicnt sur un certain nombre de parasites.

Les faits précédents réduisent à de justes proportions la toxicité des sels de cuivre, jadis très exagérée; ils démontrent que l'absorption journalière de petites quantités de cuivre est sans danger, qu'aux doses où les sels de cuivre agissent énergiquement, ils communiquent ungofif

t»2 TRAITÉ DES POISONS.

»i désagréable aux substances qui les renferment que l'ingestion en est presque impossible. Leur couleur bleue, leur saveur horrible et surtout leurs effets émétiques ne permettent guère des empoisonnements mortels, et cependant, si on en croyait la statistique, on n'en compterait pas moins de 268 cas, de 1823 à 1880, en 55 ans, pour la France seulement. Ce chiffre assure aux sels de cuivre un (les [)remiers rangs parmi les poisons criminels, mais ces données appellent des réserves.

(Considérés à tort comme des poisons très dangereux, les sels <le cuivre ont été employés par des criminels ignorants, dont les tentatives n'ont abouti que bien rarement, l'ne domestique verse une poignée de verdet dans le café de sa maîtresse; celle-ci sou aperçoit avant d'avoir goùlé le café; la coupable dénoncée est traduite en cours d'assise et condamnée. On trouve beaucoup de faits analogues dans riiistoire des empoisonnements par le cuivre. La mort est exceptionnelle; presque toujours le résultat a trompé l'espérance des empoisonneurs.

(Cependant, il y a eu des cas de mort à la suite do Ting(*stion des préparations cuivreuses à la dose de 1 à plusieurs grammes. Les patients éprouvent à la gorge une saveur métallique et styptique si d('»sagréable que la vue d'un objet de cuivre suffit pour provoquer des nausées; puis survient un crachottemcnt qui tranche sur la banalité des symptômes ordinaires, il est continu, dure longtemps. Bientôt après, arrivent avec le cortèg<* des douleurs habiluelles à Tœsophagc et dans la région épigastrique, des vomissements fréquents et intenses (on sait que le sulfate de cuivre est employé à la dose de 20 à 30 centigrammes comme émétiquc puissant); ces vomissements sont colorés on vert ou en bleu, bien rarement striés de sang, à moins (jue le poison n'ait été ingéré en abondance.

L(îs coliques s'accompagnent de selles fréquentes et copieuses, quelquefois sanguinolentes, la face est pâle, grippée, le pouls lent, misérable (on Ta xn descendre à 8 ou 9 pulsations par minute). Le cœur est atteint comme

LE CUIVRE. m

tous les autres muscles et ceux de la respiration en particulier; la circulation se fait difficilement, la respiration est lente et la mort peut arriver en quelques heures, après une paralysie de tout le système musculaire.

La plupart du temps, quand les vomissements et les selles ont éliminé le poison, la santé se rétablit rapidement. 11 convient d'ajouter cependant qu'à la suite de Tempoisonnement par les sels de cuivre, l'ictère est fréquent, le cuivre comme la plupart des métaux, se localisant dans le foie et y provoquant des désordres.

Un certain nombre de produits précipitent les préparations cuivreuses et peuvent être administrés comme antidotes; tels sont la limaille de fer, le sulfure de fer hydraté et fraîchement préparé, la magnésie, l'eau albumineuse, le lait, Teau de savon. Ces trois derniers doivent être employés de préférence : on les a partout sous la main et leur action sur le cuivre, qu'ils rendent msoluble, est incontestable.

Les propriétés émétiques des sels de cuivre rendent inutile l'emploi des vomitifs, mais l'administration des boissons tièdes est indiquée.

Enfin, pour faciliter l'élimination des dernières traces de poison fixées par l'économie, on a recommandé les diurétiques, les alcalins, le bromure de sodium et la eu m îiux raisins qui n'est en réalité qu'un traitement au carbonate de potasse.

Dans les cas très rares où la recherche du poison dans le cadavre serait nécessaire, il ne faudrait pas oublier que (empoisonnement par les sels de cuivre ne détermine que des lésions banales; la rougeur des parois intestinales ne saurait mettre l'expert sur la voie ; il n'en est pas de môuK^ de la coloration verte ou bleue que présente dans certains cas le contenu stomacal.

Qu'il s'agisse d'isoler le cuivre des résidus cadavériques ou de caractériser sa présence dans des matières vomies, des produits alimentaires, etc., etc., on peut employer pour dUiruire la matière organique le procédé classique de

Frésénius et Babo au chlorate de potasse et à 1 acide chlohydrique, puis caractériser le métal dans la liqueur limpide obtenue. Il vaut mieux adopter une méthode plus sensible et plus sûre indiquée par Gautier; elle a l'avantage de permettre une séparation méthodique du cuivre, de l'étain et du plomb qui se rencontrent ensemble dans quelques produits tels que les conserves alimentaires (i).

11 faut s'astreindre, dans toutes les opérations qui vont suivre, à n'employer que des ustensiles de laboratoire exempts de cuivre. On proscrit les supports, les récipients, les étuves, les lampes de cuivre qu'on remplace par des appareils en verre ou en fer. Les objets de cuivre, lors- (|u'ils sont portés à haute température, perdent par volatilisation une certaine quantité de métal qui se retrouve eu partie dans les substances analysées. Cette objection a été faite aux premiers expérimentateurs qui ont annoncé la présence de petites quantités de cuivre dans l'organisme de riiomme et des animaux.

Les matières divisées, pesées et placées dans une capsule de platine, sont desséchées à l'étuve de fer et arrosées ensuite d'acide sulfurique; on chaulTe doucement sur une lampe à alcool en verre, la capsule placée sur un support (le fer, jusqu'à obtention d'un charbon poreux qui ne dégage; plus de produits volatils; le charbon est broyé, dans la capsule môme, à l'aide d'un agitateur en verre dont l'extrémité fondue puis écrasée sur un corps froid a été élargie en discjue; la poudre noire est épuisée par l'eau bouillante acidulée d'acide azotique.

Le résidu, solide séché à l'étuve, est calciné à un feu très doux jus(iu'à combustion complète du carbone; les cendres (|ui restent sont ajoutées au produit de Tévaporation au bain-marie des enux de lavage, bien que celles-ci ne renferment pas de cuivre ou seulement des traces.

(Ti La do>criptiou de celle inëlhode est extraite du livre de A. Gautier: Le cuivre et le plomb dan» Valimentation et l'industrie au point de vue d^ l'fit/giène^ Pari;^, J.-B. Baillirre, 1883. On a fail à cel ouvrage de larges wuprunlit pour la rédaction des deux chapitres consacrés au plomb et au cuivre.

LE iaiVllK, m

Le Itiut placô dans une cupsulu du pluline e^t Imité par In potil uxcès d'acide sulfurique pur, chaufTi^, puis calciné; : résidu refroidi est additionné d'un grand excès d'eau; tto fait bouillir et on abandonne au repos pendant une née. Le plomb se dépose à l'étal de sulfate, I l'tain k l'étal de bioxyde insoluble qu'on recueille (1); par lilration, on obtient le cuivre sous forme de sulfate dia-