DUS

Ln Bolulion, aeidulée par l'acide suUuricpie, est alors t^rsée dans un vase de platine (creuset ou capsule) qu'on l&re et dépose sur un bain de mercure, contenu dans une Belitu capsule de porcelaine à fond plat disposée sur un support isolant(un mortier renversé surmonté d'une plaque ^c verre, par exemple). Dnns le mercure arrive le pùle négatif d'une pile de doux éléments Bunsen; au centre du creuset, au milieu de la liqueur cuivreuse, plonge un gros m de platine roulé en spirale et relié au pùle positif.

Ou laisse passer le courant ; le métal se dépose lentenwnt sur la surface intérieure du creuset. Au bout de vingtquatre heures, sans interrompre le courant, on décante le Uquide à l'aide d'une pipette; on verse de l'eau dans le creuset, on décante à nouveau et on procède ainsi au lavage imélhodîque du dépdl cuivreux. On retire le creuset de l'appareil, on l'égouLle â froid et le lava à plusieurs reprises, d'^ord à l'alcool, puis à l'étlier pur.

On laisse dessécher à l'air et on pèse le creuset déjà taré

|.(lt Vvioi comment A.. Gautier sépare le plomb île l'ëtalu : « Le prËcipitÈ ■nao-plombïiiue est mis eu BuapeuaiuQ dans l'eau de hariiteion fait ibuillir pluùcurs heures pour traDsformcr le plomb eu plombate, l'élain Il »t«niMtc barytlquQ». Le loul est additionnË d'adite chlorhjdrique pur l chaud mtlt t HOU voluiue d'eau. La liqut^^^ acide, ûllrée iur de l'ainiaute U de la laine de verre, est additioiiuée des eaux de lavage du pW-cipjté jt'oa a traité par l'eau bouillante pour eu extraire le chlorure de plouib.

■ L'bydratifue «uirurâ précipite les deux uiétaui, étain et plouih; ou Ipare rélsiu par le «ulfnre ammoulque. Apri^g digestion, la liqueur qui UM donne avec l'acide chlorhydrîque un précipité, qui lavé, oxydé par kdde aïoliiue. et enfin calciné, est peeii à l'état d'acide slanuiquo.

■ L« cnlfure de planb, trauslonué en suittte par traîlenicutti giiccessifo l'acide awta-snirurique, est uiiB en tuspeneion dans l'acide sulfurique

kodu, Alectrolysè et pesé. •■ (Voir pour le dosage du plomb par i^lectrolyee I diapitre conucré au plomb, p. 93.)

HcuuuNitttQ. S

avant 1 expérience; la différence de poids donne la teneur en cuivre des matières suspectes.

Il arrive accidentellement que le dépôt de cuivre, très divisé, s'oxyde à froid et perd son éclat métallique, ce qui fausse le résultat de l'analyse. Dans ce cas, on s'abstient de peser le métal partiellement oxydé, et on continue comme il suil :

Que la couche de cuivre soit ou non oxydée, on chauffe le creuset au rouge dans la ilamme d'une lampe à alcool, en ayant soin de ménager Taccès de Tair jusqu'au fond du creuset. Au bout d'un quart d'heure environ, le métal est complètement oxydé, le creuset de platine refroidi sous une cloche près d'un peu d acide sulfurique est pesé ; de l'excès de poids, on déduit la quantité de cuivre en multipliant par 0,79874 le résultat trouvé. Si l'on a déjà pesé la couche de métal réduit, celte deuxième expérience sert de contrôle.

On verse alors dans le creuset quelques gouttes d acide nitrique qu'on promène à la surface pour attaquer toutes les parcelles d'oxyde ; ou chauffe légèrement au buinmarie pour faciliter l'attaque; on étend et on filtre. La solution de nitrate de cuivre obtenue se prête alors aux réactions suivantes, caractéristiques du cuivre :

Avec l'hydrogène sulfuré et le sulfure ammonique, précipité noir, oxydable à l'air, de sulfure de cuivre peu soluble dans le sulfure ammonique, facilement soliible dans les acides.

L'ammoniaque en petite quantité donne un précipité vert de sous-sel; un excès redissout le précipité et donne un liquide coloré en bleu céleste : cette réaction est sensible au 1/20000''. Le carbonate ammonique agit de même, mais la coloration est moins intense.

La potasse et la soude donnent des précipités bleus qui, au sein de l'eau bouillante, noircissent et se transforment en oxyde noir anhydre; si on ajoute à l'hydrate bleu un peu de glucose, on obtient un précipité jaune rouge d'oxyde cuivreux. Cette réduction a lieu a la longue, à froid.

L^odure de potassium donne un précipité blanc d'iodure cuivreux; en même temps de Tiode devient libre et colore en brun le liquide surnageant.

Le sulfo-cyanate de potassium donne également un précipité blanc.

Avec le ferrocyanurede potassium, coloration ou précipité brun rouge intense. Cette réaction est une des plus sensibles (1) (1/200000'''"*').

Au contact d'un peu de teinture de gaïac et d'acide prussique, les sels de cuivre donnent une teinte bleue qui se perçoit bien à 1/300000'"».

Si on plonge une lame de fer bien décapée dans une solution acidulée de sel de cuivre, elle se recouvre dune couche de cuivre rouge. Le zinc agit de même, surtout si la solution est contenue dans un vase de platine.

On applique cette réaction à la recherche du cuivre dans les légumes reverdis qui en contiennent une trop forte proportion ; il suffit de plonger dans un échantillon de ces légumes une aiguille à coudre pour la retirer, quelques instants après, recouverte de cuivre.

Les sels de cuivre colorent la flamme en vert; au spectroscope, on aperçoit dans le vert plusieurs raies très brillantes, deux surtout, de longueur d'onde 521,7 et 513,3.

Dans la perle de borax et à la flamme oxydante du chalumeau, on obtient un verre bleu verdâtre. Avec la flamme de réduction la perle est rouge, mais il est très difficile de l'obtenir, si on n'ajoute au borax un réducteur quelconque, un très petit fragment de papier d'étain par exemple.

Il nous reste à traiter la question du cuivre dit normal. D'après ce que nous avons dit plus haut, il est facile de prévoir quelles seront nos conclusions. La plupart des aliments contiennent de petites quantités de cuivre ; les ustensiles culinaires en fournissent à leur tour; on ingère tous

(1) On Kutilise pour recoonattre la présence du cuivre dans le paiu, eu découpant celui-ci en tranches qu'on humecte d*eau ; on verse par places une solution diluée de sulfate de cuivre. Au bout de quelques instants, chaque goutte de solution cuivreuse apparaît colorée en brun rouge.

les jours un certain poids de métal qui peut être évalué au minimum à 1 milligramme. Le foie emmagasine une partie du cuivre ingéré, et la présence normale du cuivre dans les tissus et les humeurs de l'homme doit être considérée aujourd'hui comme un fait pleinement démontré, malgré les assertions de Chevreul, Danger, Flandin, Tardieu. Roussin et d*autres auteurs.

Raoult et Breton, Bcrgeron et Lllôte, ont fixé à 5 et 7 milligrammes la quantité moyenne de cuivre qui existe i-onstamment dans le foie d*un adulte.

Ainsi, la démonstration qualitative de la présence du «-ui\Te ne doit jamais être regardée comme suffisante en toxicologie, si on n*y ajoute un dosage rigoureux, plus important que lanalyse elle-même . Lorsqu'on trouve un poids de cuivre inférieur, égal ou légèrement supérieur à la moyenne ci-dessus, l'expert doit conclure négativement ou formuler d'expresses réserves.

Dans le cas contraire, l'histoire clinique de la maladie, les ananmestiques, labsence d'une médication cuivreuse antérieure, enfin, et surtout, les données de Tanalyse quantitative permettront de conclure à un empoisonnement.