L'ANTIMOINE

OU ; les mouvements respiratoires sont lents, le poula misérnble, on observe de la cyanose et du refroi- Bsement des exirémilés. Si on rapproche ces sym))imes des troubles digestifs, on saisit faeilement l'analogie ilro le choléra asiatique et l'intoxication par les anoniaux; le nom de choléra sliùié consacre cette resimblance. Aux derniers moments de la vie, la prosttion est extrême; dans certains cas, la mort arrive letques heures après l'ingestion ; mais, la maladie peut prolonger pendant une semaine. L'élimination de l'antïaine pur la peau déttrmino alors l'apparition de l'i^xanlëmo cutané caractéristique des préparations nntimoales.

Dans bon nombre de cas heureux, l'émétique agit en pro- Squant lui-môme son évacuation; néanmoins, il est bon 'aider aux vomissements par l'administration de l'eau ède, de l'buile. Il faut aussi însolubiliser le poison dans é«tomac et par conséquent retarder son absorption en isant prendre en potions des décoctions de produits tringonts (quinquina, écorce de chêne] dont le tannin irrne avec l'émétique des précipités insolubles. Le vin bnc, la bière qui provoquent la diurèse ne devront pas re oubliés ; quand au nitre dont les propriétés diurétiques mt des plus contestables, il faut le proscrire absolument, causederactioudépressive, suivant les uns, convulsivante, 'après les autres, mais certainement toxique, de la potasse l'il renferme.

A l'aulopsie des sujets rpii ont succombé k l'empoisotttraent par l'émétique, on trouve à cûté des lésions balles (congestion des méninges, du cerveau, etc.) d'autres tioos plus importantes : les pustules de l'ecthyma stibié rencontrent çà et là sur toute la longueur du tube îgestif depuis rarri(''re-gorge, jusqu'aux dernières porms, ces lésions sont accompagnées de rougeurs, d'iilcérainB, d'extravasations sanguines à la surface de la niuleusc intestinale.

Le fuie est hypertrophié, friable, stéatosé; ii faut exa-

miner Im poamo«i». car oa r trovre fréquemment d» noyanx de ronge»lion.

Comme [a plupart des puisons mêUlliques, l'antimoine ni reteno par le tute; 6t la dose a (^ forie, c'est li qu'on en retrouve la majeure partie: s'ilnen reste que destractt, c'e»t encore dans le li^u lii>|Mtîque qu'il faut les chercW. On prend lUU grammes «le foie diWs4> en menas fragmeuti qu'on additionne de 25 grammes d'azotate de soude; \t mi^'lao^ plaei!- dans une capsule en porcelaine neuve d'uii litre de capaciltï est additionné de 39 grammcfs d'acide sulfurique concentré et pur; on évapore la masse au hain de Miblo et on chauffe en remuant jusqu'à ce qu'i^lle soit earbonisée. Il reste, mAlé au rharbon, de l'oxyde d'antimoine plus ou moins réduit qu'un lavage à l'eau bouillante chargée d'acide tartrique (10 p. 100 environ) enlève facilement; la solution acide une fois liltréc, on en luit deux parts, l'une qui doit être traitée par la méthode de Marsh, l'uutre destinée k l'appareil de Naqiiet.

t^ mode de destructioi) est le plus simple et le plus sûr. Le procédé de Danger et Flandin (chlorate de potasse et ocido chlorliydrique) transformerait l'antimoÏDe co chlorure volatil et décoinposable par l'eau: de plus, les solutions de chlorure d'antimoine contenant un excès d'acide précipitent incomplètement par l'hydrogène sulfure. A cette cause d'erreur vient s'ajouter la perte due à la volatilité du chlorure ou su facile transformation en compost' insoluble; aussi le chlore naissant donne-t-il de mauvais résultuts. Quant k la méthode de destruction des matières organiques proposée par A. Gautier pour la recherche dil'arsenic, elle s'appliquerait aussi bien à l'anlimotne. Le procédé qu'on vient de décrire est du reste basé sur le même principe; il permet de scparer du résidu charbonneux l'oxyde d'antimoine par l'acide tartrique, et de caractériser l'émétique par l'appareil de Mar^ih, sî l'antimoini? existait smil dans les matières suspectes. Si, au contraire, il s'y trouve mèlti à l'arsenic, la seconde partie de la solution tartrique réservée pour l'appareil de Naquet

l-'ANTiMOINE. IjT

âert à oirecluer la sêpurntion de raiilimoine et de l'ni-senic qu'on caractérise ensuite séparément.

Dans le cas le plus simple, c'est-à-dire ijuand on est en présence d'un empoisonnement stibîé, on monte avec les précautions indiquées dans le cliapitre précédent un Bppareil de Marsh. Quand l'appureil a Tonctionnë à blanc ,|ë temps prescrit, on y verse la solution tartrîqne d'oxyde d'ftutimoine; Thydrogène antiiiionié se dégage à l'rtat de gax inodore, premier caraclère qui le distingue de l'bydrure d'arsenic dont l'odeur alliacée est très prononcée.

L'hydruru d'antimoine brûle avec une flamme blanche qui donne des fumées d'oxyde d'antimoine; il se décompose l}e8UC0up plus facilement i{ue l'bydrure d'arsenic. Aussi, tandis que ce dernier ne laisse déposer l'arsenic qu'après la portion du tube chauffé (1), l'hydrogène stibié au cotiLrairc forme souvent un double anneau, avant et après la partie du tube entourée de clinquant et soumise à l'action de la llaninie.

L'unncau d'antimoine est homogène; celui d'arsenic est formé la plupart du temps de deux anneaux distincts, l'un qui est mat et amorphe, l'autre, généralement plus étendu, offre une couleur foncée et un éclat métallique. La teinte du dépôt d'antimoine est plus blanche, elle rappelle l'aspect d'une feuille d'élain fixée sur une plaque de verre, tandis que les anneaux d'arsenic, un peu forts, ressemblent à une surface d'acier polie; ils adhèrent très bien au verre.

L'antimoine se détache au contraire assez facilement par écailles dont la cliùte laisse çà et là des lacunes.

("hauffé, l'arsenic se volatilise aisément sans fondre ; l'antimoine au contraire fond d'abord en globules qui n'entrent en vapeur que sous l'action prolongée d'une haute température.

Les hypocbloriles alcalins, qui dissolvent si bien les dé-

pAts d'arsenic méialloîdiquef sont sans action sur Tantimoine.

ChauflTés dans un courant d*air, les anneaux d'antimoine s'oxydent en donnant un dépôt blanc d'oxyde d'antimoine, soluble dans l'acide chlorhydrique étendu, tout comme s'il s'agissait d'un anneau arsenical. Mais, tandis que la solution chlorhydrique de l'acide arsénieux formé par l'oxydation de l'arsenic, précipite en jaune par l'hydrogène sulfuré, la solution chlorhydrique de l'oxyde d'antimoine fournit un dépôt rouge orangé de trisulfure d'antimoine.

Le sulfure jaune d'arsenic, insoluble dans l'acide chlorhydrique, se dissout dans l'ammoniaque; le sulfure d'antimoine, insoluble dans l'ammoniaque, est dissous par raciilc chlorhydrique.

L'acide azotique oxyde à chaud l'arsenic et le transforme en acide arsénique dont la solution neutralisée donne avec l'azotate d'argent un précipité rouge brique d'arséniate d'arfj;ent; dans les mêmes conditions, l'anneau d'antimoine donne un corps blanc que l'azotate d'argent ne colore pas.

l 'ne goutte de sulfure ammonique versée sur une tache d'arsenic produit un dépôt de sulfure jaune, soluble dans un excès de sulfhydrate d'ammoniaque, soluble aussi dans l'ammoniaque. Au contact de l'antimoine, le sulfure ammonique forme une tache orangée qui est soluble, il est vrai, dans un excès de réactif comme le sulfure d'arsenic, mais que l'ammoniaque n'enlève pas.

L'ozone oxyde mal l'antimoine; le produit ne rougit pas le tournesol, comme on le constate pour l'arsenic (1).

Les vapeurs d'iode colorent en blanc, puis en brun les anneaux et les taches d'arsenic; avec les taches et les anneaux d'antimoine, la coloration est orangée.

Voici du reste, résumées en un tableau, les propriétés des anneaux et des taches d'arsenic et d'antimoine; ces dernières s'obtiennent comme les taches arsenicales en suivant la môme technique.

(1) V. p. 110 ce qu'il faut penser de cette réaction.

■ënieux soluble daas l'acide chlorliydrique. La solution chlorhydi'U que cet prfcipilée parrhydrogèue feulriirA avec fonnalioii de suffure Jaune d'araenie soluble dans lu sulfore unnioui(|uc el l'ammoniaque, ituoluble doua l'acide chlorbydrique.

>ïjFdes4ebaudpapracideaïotique.

douueiit MI solution part&itemcnt aeutfi! uu pr^ipilA rouge lirique ,d'ftrs(niate d'argent.

i<e sulfure amnioaique traii»roruie icn au IfUre /au n«. |

^'oioo« transfornie eo acide arsi?-!

■niiTUC eolublp vt ni'iilp.

1,'iaile pD vapeurs colore eu blanc,

LANTl MOINE.

TACHtS KT AN.NKMX D-ARSENiC.

Taches kt as.m

Homogi'nei , quelquerois éeaillèa, èclut de l'éUin. VolatilgaprAsrueion ; oxyd*» à l'air et à chaud, »i> Iraa s forment en oxyde a '*

monieui aoluble dans l'ai.

cblorydrique et précipitable de celle solution par ITtydrogi'-iic «uiruré en sulliirc d'autîiuoini' jaitiie orans^, soluble dnns le sultore ammonique et l'acide chlorbydrique, insoluble dans l'aiU'

Oxvdès à chaud par l'acide aïotlque, ne donnent pas eu solution neutre avec l'aiolate d'arf^ent de précipité rouge brique.

Le Eulliire amuiooique le» Iranslorme en sulrure rouge oran'it.

L'oioiie oxyde mal et lu produit ne

L'iod-: en vapeurs donne un" culuratiou orangée.

Itesle à exaniiuer le cas où la victime a succombé à un npoiâonncmeut mixte par l'arseDic et rantimoine. La secondi! portion de la solution tartrique qui provient I l'épiiiscmeiit du résidu chtirbonneux va nous servir à iliarer les deux métalloïdes. On se sert à cet effet de la lëlhode de Naquet, fondée sur les réactions différentes u'éprouvent les hydrures d'arsenic et d'antimoine vis-à-vis 'une solution aqueuse d'azotate d'argent. En présence de t réactif, l'hydrogène arsénié donne un dépût d'argeut et I reste en solution de l'acide arsénique ; l'hydrogène animonié est transformé en antimoniure d'argent complèteicnl insoluble : l'arsenic en solution, Tuntimoine h l'état olide, tola sont les résultats fournis par la méthode e Naquet, à l'aide d'un appareil analogue à celui de larsh.

Un llacon A à deux tubulures T et T' porte un tube de *ùretii /, muni d'un entonnoir c, et un tube i dégagement/'. Bxépar son extrémité libre dans un fragment de tube plus Srcis r, garni d'amiaute; l'appareil se termine par un tube

à boules de Liebig, renfermant une solution au dixième d'azotate d'argent. Dans l'intérieur du flacon générateur A on produit de l'hydrogène par simple contact de l'eau et de Tamalgame de sodium. Si par le tube t on introduit la

solution renfermant Tarsenic et l'antimoine, les deux corps sont réduits à l'état d'hy drures volatils qui, après s'être débarrassés en ^ des gouttelettes d'eau entraînées, viennent barbottcr dans la solution d'azotate d'argent. « Sousl'in- Fig. 13. fluence de l'hydrogène ar-

sénié, celle-ci se trouble et noircit par précipitation d'argent avec mise en liberté d'acide arséniquc soluble; tandis que l'hydrogène antimonié donne lieu à la précipitation d'un anlimoniure d'argent noir. »

Quand la réaction est terminée, on jette sur un filtre et on lave ; tout l'arsenic passe dans les eaux de lavage où on peut le rechercher à l'appareil de Marsh (1). L antimoniurc d'argent lavé et séché est fondu dans un creuset avec un mélange de carbonate et d'azotate de potasse qui le transforment en antimoniate; le résidu, repris par l'eau acidulée d'acide chlorhydrique et filtré, donne une solution qui renferme tout lantimoine isolé de l'arsenic. Celte solution est alors divisée en deux parties : la première est introduite dans un appareil de Marsh avec lequel on produira des anneaux d'antimoine faciles à caractériser; sur la seconde, on vérifie la série des réactions de l'antimoine.

L'acide sulfhydrique précipite en rouge orangé ou colore simplement en rouge, si la solution est trop étendue. Le sulfure ammonique dissout ce précipité, surtout s'il est chargé de soufre.

Avec la potasse, précipité blanc d'oxyde d'antimoine,

(1) Après avoir séparé l'excès d'argent par l'acide chlorhydrique.

LANTIMOINK. 161

loluble duns un grand excès d'alcali. Par rébullitioD le précipité devient cristallin.

L'ammoniaque donno également un précipité <jui ne se lissout que 1res difficilement dans un excès de réactif.

Les carbonates de potasse et d'ammoniaque se comporlent comme les bases libres correspondantes.

Avec le pliosphate de soude, précipité blanc volumineux; U en est de môme avec l'acide oxalique.

Le tannin précipite en blanc jaunâtre.

Sur une lame de zinc, l'antimoine forme un dépùt noir, il en est de même sur une capsule de platine.

Le permanganate de potasse est décoloré, le chlorure ,'or réduit par les composés antimonieux qui, en solution potassique et à chaud, réduisent aussi l'azotate d'argent ammoniacal et précipitent de l'argent métallique.