I. Le chlore et les chlorures décolorants. — Le

LES POISONS CORROSIFS. — MÉTALLOÏDES HALOGÈNES. iW^ chlore donne lieu à des accidents assez fréquents dans les usines de la grande industrie chimique où il sert à l'obtcnliou des chlorures décolorants (chlorures de chaux, potasse, soude, etc.) Cette fabrication s'effectue, pour le chlorure de chaux en particulier, en saturant par un courant de chlore de la chaux éteinte, (étalée sur des ' claies, disposées dans des chambres closes; on s'assure que l'opération est terminée quand l'atmosphère des chambres présente la coloration verle du chlore, et, & ce moment-là seulement, on procède au déchargement des fours et au renouvellement de la chaux.

Quoique les appareils soient généralement construits «ous des hangars aérés, bien que les ouvriers protègent ^'uii bâillon la bouche et te uez, on les voit quelquefois abandonner le travail en proie à des accès de suffocalinu trfes pénibles, à des quintes de toux fort douloureuses. La plupart du temps, la respiration libre en plein air suffit pour avoir raison de ces premières atteintes; mais maliieureusemcnt, il n'en est pas toujours ainsi (1). Dans les aboratoires, le chlore a provoqué aussi des accidents mor- ;els ; le cas bien connu du chimiste Roë en est un exemple. MAmc dans une atmosphère où il est très dilué, le slllore fait rapidement sentir ses effets ; le patient ressent le vives douleurs dans la poitrine, il est oppressé, iprouvc h la gorge des picotements, il a de la dyspnée; kuis, tout parait rentrer dans l'ordre; mais, quelques insants après, se produisent des quintes de toux de longue Inrée qui s'apaisent et recommencent, mémo si le maade est soustrait & l'action irritante du chlore. Quand la toux a disparu, la congestion qu'elle a déterminée laisse ■■.près elle de la céphalalgie, un malaise général; enfin la toux s'accompagne assez souvent de vomissements. .\ un tiegré plus avancé, la prostration suit de près ces premiers symplOmes et le malade meurt dans le coma.

I (l)ToulasleGin(lListrîeBi|ui fabriquent ou emploicul le chlore (rabricalinu I 'u chioralc de potaasK, blnDcblmcut de la pâte â papier, etc.) exposcut I 'tun uuïricfi & des ncddculs idenliquesi

Dans ce dernier eus, le chlore a pénétré tous les tissu» de Téconomie ; si Tautopsie est faite peu de temps après la mort, on perçoit l'odeur du gaz à l'ouverture de la poitrine, (le la cavité abdominale, de la boite crânienne (observation de Roi?). Cette odeur ne persiste pas longtemps, car le chlore s'empare de l'hydrogène des matières ©ioniques et disparait ; néanmoins, on peut la saisir et elle constitue le meilleur des signes, les autres particularités que révèle Tautopsie n'offrant rien d'intéressant, ni surtout de spécial à l'action toxique du chlore.

On a proposé un assez grand nombre d'antidotes pour combattre les effets du poison ; mai* plusieurs, parmi les substances préconisées, sont inapplicables. Ainsi, l'ammo-

niaque réagit in vitro sur le chlore avec formation de ■--=

chlorhydrate d'ammoniaque inoffensif; l'hydrogène sul

furé est détruit, lui aussi, avec mise en liberté de soufre — et formation d'acide chlorhydrique moins dangereux qu(!"^ le chlore. Mais, comment ne pas provoquer des acci dents avec des agents aussi dangereux que l'hydrogèn sulfuré? L'ammoniaque rendra quelques services, mais à la condition d'être inhalée avec la plus grande prudence^ par petites portions et après dilution préalable ; elle agit' encore mieux quand elle est mélangée de vapeurs d*éthe C'est à la suite d'une intoxication par le chlore, et e essayant sur lui-môme ce traitement, que le chimist Jackson a découvert les propriétés anesthésiques d Téthcr.

Le lait, additionné ou non de magnésie, amène un so lagement sensible après les quintes de toux déterminé par le chlore ; il est bon de l'administrer sans retard. 0' pourrait aussi avoir recours à des inhalations d*acide ca bonique, espacées, bien entendu par de larges inspir tions d'air pur, ce dernier étant, de tous les antidotes, L plus simple et le plus actif.

La recherche du chlore doit être commencée le plus tfl^ ^ possible et menée activement; le gaz a une telle affinité pour l'hydrogène, qu'il produit rapidement de l'acide chlo-

LES POISONS CORROSIFS. — MÊTALLOloes HALOtiÈNBS. Ij'iiriqiie dont la pn?scnce os( bien moins cai'actérisliquo, irtoul s"il n'existe qu'on pelite quantik^. L'odeur du chlore mettra le cliimisle sur la voie; le ipier ioduri^ imprc^gni? d'amidon bleuira sous t'influence

'une trace de chlore, mais il ne faut pas oublier que cette

faction n'est pas spéciale au chlore. L'ozone, l'acide azo- (ux, les vapeurs nitreuses la présentent également, La ^coloration d'un papier de tournesol li'gèrement humide il un bon caractère, qu'il faut cependant confirmer par

^expérience suivante.

Si on suspend au-dessus des matières suspectes (pa-

enchyme pulmonaire divisé, boite crânienne ouverte, intenu stomacal, sang, etc.), une lame d'argent (1) bien icapée, le chlore attaque le métal et produit à la surface ic couche mince de chlorure d'argent, A la suite d'une Ipositînn de quelques minutes à la lumière, la lame kircit, mais la teinte noire disparait au contact de l'nmluntaque, ce qui permet d'affirmer que le changement de Lileiir n'était pas dit à la présence de l'hydrogène sul-

iré. Ce gaz aurait produit en efîet, du sulfura d'argent li, en couche mince, peut donner le change et faire croire la présence du chlorure altéré; mais l'ammoniaque qui Bsout fort bien celui-ci, est sans action sur le sulfure :d'QÙ Icuule un moyen très simple de distinguer les deux rps.

Lindustrie fabrique le chlore en grand pour obtenir des vduits qui sous le nom lie chlorure de chaux (2), de dorure de potasse (3) (eau de Javel}. de chlorure de nide (4) (eau de Labarraque), sont employés au blanlimenl des tissus, à la désinfection des latrines, etc., etc., , qui, à cause de ces nombreux usages domestiques, sont la diffposition du public.

Aussi peut-on mettre k l'actif du chlorure de chaux et

11) A iIAruul A•^ l'inie d'argent, on peiil fort bien *ii s lirgïiit monnayé, neltoyèe au préalable.

|1| MéUnge d'hypochlortte et de chlorare de calclmii. |3)Uèlange d'hypochlorite et de chlororc ilc polac^iun MJlUlaage d'hypocblorite et de chlorare de sodium.

e plice

tM TRAITÉ DES POISOSS.

des compos(?s similaires un certain nombre d'cmpoîsoDnemonls, suicides ou accidentels pour la plupart.

Los hypochiorites que renferment ces produits dégagent du clilore sous l'iiilluencn des acides les plus faibles. Introduits dans l'estomac, ils sont di^composés par l'acide du suc gastrique ; tout se passe dès lors comme s'il s'agissait d'un empoisonnement par le chlore. Il faut ajouter toulefois que les chlorures décolorants contiennent souvent un excès de base (chaux, potasse, soude), et qu"i l'action toxique du chlorç vient s'ajouter la corrosion des tissus par les alcalis caustiques, aggravée, avec l'eau ilp Javol {!) véritable, des effets dangereux que déterminenl sur l'organisme les sels de potassium.

Aussi les syniptùmes sont-ils plus graves et plus complexes que dans l'empoisonnement par le chlore : sensation de brûlure dans les premières voies digeslives, éructations d'odeur chlorée, douleurs & la gorge, brûlures à i'épigastre, déglutition pénible, vomissements striés de sang, convulsions. Eniin, quand le malade ne succombe pas immédiatement, on observe un amaigrissement intense, comme k la suite de l'intoxication par les alcalis.

La seule indication h remplir consiste à provoquer l'évacuation du poison, à l'aide des vomitifs ou de U pompe gastrique; l'administration des acides en favorisanl le dégagement du chlore aurait les plus fâcheuses conséquences, elle est formellement contre-indiquée,

La recherche des chlorures décolorants est facile, si on a soin de la commencer de bonne heure.

L'examen de la muqueuse de l'œsophage, de l'estomac et de l'intestin présentera les lésions des bases corrosives (dissolution des cellules épithéhales, extravasations sanguines, plaques eccbymotiques) ; dans l'estomac, on constatera avec un résidu de chlorure de chaux non dissous, J'odeur chlorée que l'addition d'acide sulfurique exalte. En ajoutant au contenu stomacal placé dans un ballon,

sont des solutioua i*

LES POISONS COnHOSIFS. — METALLOÏDES HAUÏGfiNES, «ne petite quaiit)l<^ de cet acide, on reconnaîtra par les réactifs indiqués plus haut la prc'sonce du chlore dans l'iitmosphère du ballon.

La recherche de la base (chaux, soude ou potasse), unie BU chlore, ne devra jamais Hrc ni^gligée: elle confirmerd les premiers r(5snUats et les pr<?cisera davantage. L'oxalate d'ammoniaque en solution aci^tique pour la chaux, les Rcides lartriqne et picrique pour la potasse, pour la soude le caractère négatif dos réaclinns précédentes, la précipitation parle biméta-autimoniatc acide de potassium, enfin, les caractères spectroscopiques des llammes décèleronl i présence dans les matières suspectes des chlorures de chaux, de potasse ou de soude.

II. Le brome, — L'action du hrome sur l'écimomie esl tout aussi énergique que celle chiure, elle est du mCme ordre; mais l'importance toxicologique du brome est bien moins grande, h, cause des usages de ce métalloïde res- Ireiots à la fabrication de quelques produits chimiques destinés aux pharmacies, aux laboratoires ou à la photographie.

(la ne connaît guère qu'un cas de suicide bien constaté : Il appartient à Snell qui a vu se produire, sous l'influence l'une faible dose, des elTets toxiques identiques à ceux du ehlure : douleurs à la bouclie, le long de l'œsophage, sennlion de brûlure h l'estomac, éructation d'odeur spéciale, iccès de sulTocation. vomissements. La mort survient Iprf^s l'ingestion de très faibles quantités de poison ;

I trouverait b l'autopsie la muqueuse du tube digestif nmollie, corrodée, colorée en jaune orangé; l'odeur Saractéristique du br6me suflirait à dénoncer le métalloïde.

Mais ces cas d'intoxication sont absolument exception- Beïfi (i)'. on a signalé une cause d'empoisonnement par le irome, à la suite ile l'emploi thérapeutique des bromures

(I) L'tnhaiaticin de» vapeur» de brome donne lieu k quelque» aeridenU Lii* le* laboratoires de chimie; ces accideuls soDt identiques à ceui que rovoque le chlore ; ll« sont jusUctables du m^me traitement -

IW TRAITK Dt:g POISONS.

alcalins mélangés de broniates. sels inofTcnsifs c IflS prend scî pari? ment. L'acide chlorhydrique du sucgantrique met en liberlt^ les deux acides bromhydrique M bromique qui, réafçissaiil l'un sur l'aulre. produisent du brome libre :

Brtim + Mlfli- - 31l>ii + CBr.

Cette impureté se présente rarement dans la pratique; l'empoisonnement par le brome est une riireté palbologique. Le traitement est le même que pour le chlorp : lait, magnésie, opiacés.

S'il s'agissait de recbercher le brome après un t?inpfiisonnement, voici comment on opérerait :

Quand le brome est libre, on soumet à la disliUaliun simple les matières suspectes ; les produits volatils et condensés dans un récipient sont traités par le chloroforme qui enlève le brome.

Le brome cst-îl combiné, on imprègne lés matière^ d'une solution concentrt^e de potasse caustique, on dessèche et calcine; le produit est distilléavec de l'acide sutfurique et du bichromate de potasse (t). On i-pprcnd le produit de la distillation par le chloroforme qu'on décante et agite ensuite avec de la potasse; la solution alcaline, évaporée à sec, est fortement calcinée. Le résidu est repris par l'eau; la solution aqueuse étendue et exaclemcDl neutralisée par l'acide iizotique faible est soumise aux expériences suivantes.

L'eau de chlore met en Uberté le métalloïde qui se dissout dans l'eau et ta colore en jaune orangé; en agitant avec du chloroforme, celui-ci se colore en jaune tandis que la liqueur aqueuse se décolore; la réaction est sensible à 1/20000'; avec le sulfure de carbone (2) pur la sensibilité serait de 1/30000', suivant Frésénius.

LES POISONS COHROSIKS. — HÉTALLOÏDKS BALOGÉNES. 169

IAvoc l'azotate d'aigeiit. précipité blanc-jaunàtri! ^i^^ bromure d'argent, insoluble dans l'acide azotique, pou sohiblc dans l'ammoniaque.

Avec l'azotate mercureux, précipité jaun&tre qui se dissoutdans l'eau de chlore avec coloration brune, III. Lilode. — Bien que les affinités chimiques de l'inde le rapprochent étroitement des deux métalloïdes précédents, il s'en distingue cependant par une causticité beaucoup moindre. Il est plus facile à manier que le br6me; ■on l'emploie souvent en médecine à l'étal de liberté. dis- Sous dans l'alcool (teinture d'iode) ou dans l'iodure de potassium (solution de Lugot] : sous l'une ou l'autre forme il a donné lieu à quelques accidents et à un petit nombre de suicides; les empoisonnements criminels sont très rares. Quant k la présence de l'iodate dans l'iodure médicinal incomplètement calciné, fi la mise en liberté d'iode ijui peut s'ensuivre dans l'estomac, il faut dire que celte particularité n'a pas beaucoup d'importance pratique, aussi bien pour l'iode que pour le brome.

Les symptùmes sont ceux d'une gaslro-enlérile : douleurs, vomissements striés de sang, colorés en jaune ou en brun pur le métalloïde, en bleu s'il s'est trouve dans l'esr tomac de l'amidon. Ces accidents seraient bien combattus

Btar l'administration du lait, de la magnésie, des opiacés. Si le malade succombe, les lésions plus ou moins pro- 6nd(!S de la muqueuse des voies digestives, l'odeur de ï'îode, la couleur et l'aspect du contenu stomacal mettraient sur k voie l'expert, déjà guidé pai' l'histoire de l 'empoisonnement. En cas de survie, l'iode, comme le ^cOme et le chlore, s'élimine par la salive, la sueur, les *» fines surtout, à l'état de combinaison alcaline. Cette lâmination est rapide, on en trouverait les Iraces dans f Urine recueillie avec soin.

B**». R«ppelaD( à eu propos qae \e oblorofoniic rhinirgîcal rEiitertuc

■biquet DiillirincB d'alcool.

I Quaotau tulfurc decnrboue, pour l'obtenir pur, il faut le dessécher et ^ ^«awrver »ur de k tournure de cuivre, A l'abri de la lumière.

no TRAITE DES POISOSS.

Il faudrait rdjMÎlor ici, pour la r<?cherche de l'iode, » qui a 6lé dit plus haut à propos du brome. Le métalluldp esl-il libre, une distillation simple suivie d'une coodensatioti complète des produits volatilisés suffit pour le rvcueillir; le chloroforme ou le sulfure de carhoDc rcalèvenl eusuitc à l'eau.

Dans le cas où l'iode est combiné, on d<!truit les matières par calcination nu contact de la potasse : le riHidu distillé avec de l'acide sulfurique et du hioxyde de niaiigan6sc donne l'iode qu'on sépare avec les précautions indiquées précédemment et qu'on caractérise comme il suit,

L'odeur et la couleur violette des vapeurs, la forme el l'aspect des cristaux, la couleur améthyste de leur soliitioii sulfocarbonique constituent des preuves très imporlanto" de la présence de l'iode libre.

Les solutions neutres d'iodures alcalins traitées par li' chlore (non en excès) fournissent le métalloïde en Uberlé.

Le chloroforme l'enlève k la solution aqueuse. L'eau en dissout une petite quantité, on obtient avec l'empois d'amidon une belle coloration bleue intense qui s'efface et disparaît vers 70 ou 80", pour reparaître ensuite par refroidissement.

Le dépôt d'iode des iadures a lieu sous l'intluence des vapeurs nitreuses, de l'acide azotique fumant, du chlorure ferrique. etc.

La solution d'iodure alcalin donne avec l'azotate d'argent un précipité jaune d'iodure d'argent, insoluble dans l'acide azotique, presque insoluble dans l'ammoniaqut'.

Avec l'a/otatc de plomb, précipité jaune d'iodure de plomb que l'eau bouillante dissout et abandonne en belles paillettes dorées. Le précipité est jaune également avec les sels de thallium, rouge avec le sublimé, jaune verdàtre avec le nitrate mercureux, blanc avec les composés cuivreux, enfin noir avec le chlorure de palladium.

Cl! dernier réactif permet de séparer l'iode du chlore el du brome que le chlorure de palladium ne précipite pas;

LES POISONS CORROSIFS. — MÉTALLOÏDES RALOCÉfiES. 171

fournil L^galotncnl un moyen pratique etexael pouriloser 'iode. Il suffit délaisser disposer 24 heures le précipité, de

recueillir sur ud bon filtre ; on le lave ensuite h l'alcool, luis à l'éther cl on lo p^se, après l'avoir séché, k une tem-

ralure qui ne doit pas dépasser 80°. On peut également

étruire l'iodurc palladeux par la chaleur rouge, brûler le litre et peser le palladium métallique. Le poids de Piodure ie palladium multiplié par 0,70413, ou celui du palladium

létallique multiplié par 2,396 donne le poids de l'iode. Ces deux procédés doivent i^lre employés successive-

lent et contrôlés l'un par l'autre.

Le fluor et l'acide tluorliydriiiue, extrêmement corrosifs un et l'autre, ont trop peu d'importance en toxicologie pour qu'on en ait fait une étude spéciale.

Les poisons corrosifs que nous iHiidîcrons dans le cours <ic ce chapitre formcnl la transition entre les corps qui agissent nn^caniquemcnt sur l'organisme pour y déterminer des désordres plus ou moins graves, et les subslanc» qui exercent une action nocive sur rt^conomie en vertu d* leur constitution chimique. Les caustiques provoqueul des lésions locales en détruisant les tissus; ils dissolvent, brûlent ou coagulent les parties qu'ils atteignent, quelles que soient leurs slruclurcs ou leurs fonctions physiologiques ; l'acide sulfurique, par exemple, est un modificateur banal qui charbonne la maliJ^re organique; mais, taudis que les poisons véritables frappent leur tissu dV^lcclion. l'acide sulfuriquc détruit brutalement la cellule qu'il imprègne. De plus, sa molécule ne possède pas un pouvoir toxique qui lui soit propre ; car ce composé, si dangereux à l'état libre et concentré, devient inoirensif s'il est au préalable saturé par la soude ou Tammoniaque; une simple addition d'eau suffit m^rae pour supprimer sa toxicité ou la diminuer notablement. Si on compare cette action à celle de la strychnine dont le pouvoir toxique ae s'amoindrit nullement par la dilution (1) et reste à peu

M) Toutes chojea i>galcii il'aillcurs bien eulcndu; cp qui veut dire qne, is ÏO graiumep ou claii« nu lilru d'eau, le chlorhydrate de BtrjchuîM n lerriblc polaon.

ed dsn» les deux c

ACIDES CULOHHÏDBKHJE, SL'LFUBIQUE, AZOTIQUE. {T.i

irès constant quel que soit l'acide qui s'unisse avec c)U>, Du comprcndca quollo diir^rcnce st^pare les agents corrosifs des poii^ons proprumonl dits.

I. Acide chlorhydrlque. — Ce liquiiicjaune(l), fumant I l'air, (l'odeur piquante, de saveur extrfimement caustipie. reçoit un très grand nombre d'applications, et se trouve t^pandu partout. Toutefois, il ne figure que pour un ehilîi'c des plus modestes dans la statistique de l'empoîiounement criminel; on a notJ huit cas seulement eu France dans le cours d'un derai-siècle, et c'est à peine si, lans la littérature mc^dicale, on recueillerait 26 observations pendant la môme pi^riode. Pour provoquer la mort jde la victime, il faut en effet administrer une forte dose de jison. environ 15 grammes, et la saveur horrible du produit ne permet guère l'ingestion. Avec l'acide chlorhy- Irique les méprises ne sont pas de longue durée non plus, il les accidents sont rares; enfin, c'est une arme de suicide détestable, puisqu'elle ne tue pas sûrement et ne procure la mort qu'au prix d'atroces souffrances.

C'est d'abord la sensation d'une vive brûlure qui envahit la gorge, gagne l'œsophage, et de l'estomac s'irradie dans la région épigastrique. En proie à la douleur le malade so Itlaint, pâlit et ne tarde pas à vomir. Les vomissements Bont sanguinolents: ils entraincnt des lambeaux de muqueuse que l'acide a détachés des parois du tube digestif: les matières font effervescence sur le carreau, en approchant une baguette trempée dans l'ammoniaque, on observe des fumées blanches de chlorhydrate. La gorge esl rouge, tumétiée, l'émission des sons difficile, la voix basse et entrecoupée. La tempéiature s'abaisse gradueUemenl et le malade, d'abord agité, finit par s'éteindre dans le

L'n trattementapproprié, appliquée temps, permctd'enrayer le mal. Neutraliser l'acide est une indication formelle qu'il faut savoir remplir convenablement. On proscrira les

{1} Il n'est question que ilu produit CDiumerclal.

alcalis caustiques aussi dangereux que le poison lui-même, les carbonates alcalins non corrosifs, il est vrai, mais qui dégagent dans Testomac déjà attaqué et aminci par Tacide, des torrents de gaz carbonique, d'où le danger d'une rupture de Torgane.

La magnésie en suspension dans Teau, une solution de savon qu'on peut se procurer partout, ne présentent aucun de CCS inconvénients et saturent tout aussi bien Facide libre ; c'est à ces deux agents que le médecin doit recourir, sans oublier toutefois que, s'ils venaient à lui manquer, il faudrait administrer une poignée de cendres délayée» dans Teau. On peut dans ce cas, redouter la distension de Testomac par Tacide carbonique ; mais, en présence d^um. empoisonnement, il faut aller au plus pressé.

L'autopsie fournit des renseignements précieux quandL il s'agit de rechercher l'acide chlorhydrique ; ce poisom. marque en effet les traces de son passage à la façon de substances corrosives : inOammation violente localisé particulièrement sur les premières portions du tube di — gestif, muqueuse blanchie, corrodée, se soulevant pair" places, extravasations sanguines et quelquefois perforatioim. stomacale, si la maladie s'est prolongée quelques jours.

L'odorat décèle la présence de l'acide, pourvu que 1»recherche ne soit pas trop retardée. Si elle n'avait lieu qu^ longtemps après la mort, l'acide chlorhydrique pourrait avoir été saturé par les alcalis de l'organisme ou l'am— moniaque de la putréfaction ; dans ce cas, on dose comparativement le chlore d'un poids déterminé de substance suspecte et d'un échantillon de poids égal et de même nature prélevé sur le cadavre d'un sujet qui aurait succombé à une mort naturelle. Ce dosage s'effectue sans difliculté en imprégnant les matières d'une solution con— centrée de potasse pure, séchant et calcinant le tout. On épuise le charbon résiduel par l'eau acidulée d'acide azotique : dans la liqueur obtenue on précipite le chlore à l'état (le chlorure d'argent qu'on recueille, et pèse ensuite, après lavage et dessiccation, avec les précautions habituelles.

ACIDES CHLORHÏDBIQUE, SULFUHIOUE, AZOTIQL'E. 173

Si l'acide chlorhydrique est encore libre, l'histoire de 'empoisonnement et les lésions rendent l'expertise chimique presque inutile ; cependant voici comment on effectuerait la recherche {!). Les matières vomies et le contenu sloraacal sont filtrés à la chausse, puis au papier; le liquide obtenu est divisé en deux parties. L'une sert h tloscr l'acide libre avec une solution titrée de potasse en fl'aîdant d'un bon réactif iodicaleur (tournesol, phtaléine (lu phénol, orangé 000). On additionne la seconde portion île chlorate de potasse en cristaux et on plonge dans la liqueur acide une lame d'or. Le chlore, et les composés oxygénés du chlore formés par la réaction de lacide chlorhydrique sur le chlorate de potasse, dissolvent le métal dont il faut ensuite démontrer la présence avec les réactifs habituels de l'or.

En ajoutant au liquide maintenu à l'ébullition, de la ;renai)lc d'étain. on obtient une matière colorante rouge, I pourpre de Cassius.

L'or dissous peut Mre mis en liberté par ses rédueteuis rdinaires. le sulfate ferreux ou l'acide oxalique ; la soluon se trouble et. prend une teinte violette; quelquefois ifrae. le tube se recouvre d'une couche brillante d'or létalliquc.

II. Acide sulfurique. — On sait l'immense importtnco iiulii'-lrli-lli' '■( (■(■finomique do cet acide, le plus rélundu des pi'i.nluils chimiques (2); c'est un toxique tri>s langereuxquia sur les autres poisons l'avantage d'une arme ideux lins : projeté sur le visage, il brûle, défigure et aveuîle: introduit dans l'estomac, il y provoque de graves désorirt'S, souvent terminés par la morl.

De là provient une double forme de l'empoisonnement (3} :

(I] Ln luhes il'BCiclc chlorhydrîque sur drap noir aont rouges; l'addi- ^ d'«inmoniat|ue les fuit <lisparaUrc, quand elltt sont récenlei.

lî) Una «enln ueini.' do Glasgow livre ou coniiucrta lOU.OOU kiiogr. J'acidu *>Tiiriquc pu vingt-quatre beiirea. Pour les fabriques qui fouctioaDCiit ■iu) lien cuDiliLioDs favorabU's, le prix de revient De dépasse pas ? fr. JO \ve IWkilwtr.

()) Si DD qualifie de poieoa l'acide suITurique, il n'y a pas de raison

tT6 THAlTt UES IHJlbU.NS.

l'une exicrnp. très fréquente dans ces dernières snoi^n, ost surtout criminelle: Taulre esl plus souvent le fait cl' nu suicide ou d'un accident, c'est l'empoisonnement par l'usage interne, l'ingestion.

La projection du vitriol sur la face ou loulc autre parlûdu corps est suivie d'une sensation de chaleur, puis d'une démangeaison qui se transforme rapidement en une sensation debrûlureextr^momentdouloureuse(l); l'Opideniv psi dissous, le derme et les parties sous-jacentes peuvciil l'Otre «également; on observe en un mol tous les degrés ie brûlure que détermine l'application à la surface du corps d'objets incandescents; les conséquences sont identiques. Mais il ne faul pas oublier que le vilriol n'arrête pas son action k une aire limitée, il s'étale el détruit & la ronde W organes qu'il atteint, sî on ne s'empresse de neutraliser ses effets.

Le moyen le plus simple, c'est de lavor à grande eau la région vitriolisée; l'eau de savon est préférable à l'eau ordinaire, un lait de magnésie vaut encore mieux. Ce premier traitement est suivi d'uu dernier lavage à l'eau pure et du pansement habituel des brûlures ordinaires.

La recherche de l'aciJc sulfurique sur les linges maculés à la suite d'une projection, ne présente aucune difficulté : l'acide rend les tissus de fil et de coton onctunui et friables; sur le drap noir, les taches sont rouges; imprégnées d'ammoniaque, elles disparaissent quand elles ne sont pas trop anciennes; sur quelques étofTes, l'acide sulfuriqne laisse des traces noires; enfin le plus souvent les tissus présentent des trous.

Pour caractériser la présence de l'acide sur une tache, il suffirait de séparer le fragment et de le laisser tremper quelques instants dans l'eau oCi le tourncsoi et le chlo-

pour ae paa appeler empoUonnement la projciction de l'acide Bulfiiriqu sur lo visage, au uxime [ilre que l'introdacUon dans l'estomac. Uan» lu àeat cas, \e* lésiona sont de même ordre ; leur mode de prodactioii ctl ideatîque.

(I) 11 n'cal giiùre dp chimiste qui n'ait eu l'occa»ion de vérifier «urldrapide do cea trois iiupresajoug.

ACIDES CnLORHYOHlQl'E, SULFURIQUE, AZOTIQUE. 17T

■ure (le baryum di^ct^ le raient ensuite l'acide siilfurique ibrc.

Les cnipoisonneincnts crimitiels par ingestion ne sont knsdesplu^ frtîquenls; on en relève soixante-sept cas dans R statistique pour une pi^riode qui s'iitend de 1625 à 1880 : In revanche, l'acide sulfuriquc est un poison suicide des llu3 importants. Casper rapporte qu'à Berlin sur dix emtoison nemeuts suicides, on en compte neuf par le vitriol Uns ou moins concentré.

Avec un pareil toxique, il faut compter comme un lémcnt essentiel la concentration. Cinq grammes d'acide ulfurique dilués dans S litres d'eau seraient à peu près noITensifs ; la même dose de vitriol à 52° ou à 66"* Beaumé murrait très bien déterminer la mort {!).

Le sujet qui a ingéré du vitriol ressent de la conslriction lU phai-ynx: puis, aux lèvres, sur la langue, dans toute la K>uche, à la gorge, le long de l'œsophage ot à l'estomac des louleurs atroces ; c'est une horrible sensation de brûlure [ui provient de la causticité du poison el de l'élévation de empérature déterminée par le contact de l'acide sulfurique ivec les liquides de l'organisme {salive, etc.) Les muqueues sont gouflsSes, noircies, leur surface est sanguinoente. Les vomissements qui survienent bienlût sont partiluliërement douloureux, ils font effervescence sur le careau, presque toujours imprégné Je calcaire. Ils sontnoirs et iréscntent l'aspect du marc de café par suite de la coagu- Btion du sang extravasé et des transformations de sa malifere colorante. Le patient est pâle, trerablottant, toutes 9 fonctions semblent atteintes chez lui : comme à la suite s gran<ls traumatismes, le rein n'excrète presque plus; lelquefois môme, l'oligurie fait place à l'anuric complète : n. a noté la présence de l'acétone dans l'urine. La circu- [tion est ralentie ou profondément troublée {embolies,

(I) L'indiislrie emploie turlùut l'acUc û hl" qui renferme 34,i> p. lOO e&u; mais on se sort (fialeiiient d'acide à fX" qui est supposé r^pundre actement à lii formule SU'H-, bieu qu'il renferme un peu d'eau 18 p. IDO iviroD). Ces deux acides soat presque aussi carroeifs l'un que l'autre. HudouNEng. 12

thromboses), l'œdème de la glolte peut apparuitre: ^nlin, des cas de perforation stomacale ni de p»?rilonite consi^fu. live ont (?tiî observés. Quand le malade n'est enlcviî brusquement par aucnne de ces complications, il auccombf dans le coma.

il ne faut cependant pas croire que la mort soîl la terminaison forcée d'un empoisonnement par le vitriol; les cas de gui^rison sont nombreux, surtout si l'i nterventioo a été rapide, énergique et bien conduite. On évitera les carbonates ou bi-carbonales alcalins, les cendres de bois par conséquent; on usera largement de l'eau de savon, de la magnésie, des boissons émollienles. Pendant U convalescence, il faut respecter l'exlrème sensibilité de parois du tube digestif en proscrivant les solides et administrant l'opium. Les rétrécissements de l'œsophage qui» sont pas rares à la suite de ces accidents seraient trail6> par les procédés ordinaires (dilatation par les sondes œsophagiennes, etc.).

Deux cas peuvent se présenter dans la recherche Jk l'acide sulfuriquc. Si la mort est ancienne, l'acide a pu être saturé par les alcalis de l'organisme ou les produits de U putréfaction. On résout la difliculté en dosant comparativement l'acide sulfuriquc dans un poids déterminé de matières suspectes et dans le même poids de substance enleva; aux organes con'espundants d'un cadavre ordinaire. La destniction s'cfTectue en imprégnant le tout d'une solution très concentrée de potasse caustique pure; un dessèche el calcine, aprèsavoir ajouté dans le creuset un peu d'azotate de potasse pur pour faciliter la combustion. Le résidu est repris par l'eau acidulée d'acide azotique ; dans la liqueur acide on précipite l'acide sulfurique par le chlorure de baryum (1 ) ; le sulfate barytiquc est décanté, lavé, calcina et pesé; en multipliant par 0,42 le nombre trouvé on aie poids d'acide sulfurique (SO'H*).

Voici comment on opère dans les cas plus fréquenta où

ACIDES CIILOHHYlJHIiJUE, SIILEURIQUE, AZOTIOUE. 179

l'acide est libre (i). On reciifilk' les malièrea vomies, le coiilenu stomacal et les parties solides imprégnées ou simplement souillées de toxique; on ajoute assez d'eau pour f&ire une bouillie claire, puis ou filtre à la chausse et au papier. Le liquide acide est mis à digérer sur du carbonate de baryte pur fraicheraent précipité; s'il y a dans les matières de l'acide sulfurique libre, celui-ci va former un sulfate barytique insoluble dans les acides; il suffit alors filtrer et de reprendre par l'acide chlorhydrique le résidu realé sur le filtre. Si, après l'action de l'acide chlorhydrique, il reste du sulfate de baryte, c'est que la liqueur

luspecte renfermait de l'acide sulfurique libre. On peut

l&r pesée doser ce sulfate de baryte et par conséquent

'acide libre qu'il représente (Chapuis).

(^ premier résullal peut être accompagné d'un dosage de l'acide liital par la méthode qui a été indiquée plus haut. III. Acide azotique. — Ou trouve dans le commerce Irois acides azotiqiieB(2) : l'acide à 36' Beaumé AzO'U, 3II'0 (fui reafermc 48 p. 100 d'eau ; l'acide à 40°, AzO'H, 2H'0 (3y p. 1(10 d'eau); eufin l'acide fumant qui n'est guère employé que pour la nilralion des produits aromatiques, dans Idb fabriques de matières colorantes ou explosives, c'est l'acide mouohydralé AzO^H, saus eau d'addition ; ce dernier est le plus corrosif bien que les deux autres soient très

dangereux aussi et qu'il la dose de 3 ou 4 grammes, ils

laissent tous trois donner la mort.

C'est encore un poison peu employé que l'acide azotique

lous l'une de ces trois formes ; on a observé une douzaine

U cas d'empoisonnements on France depuis 1835 : c'est à

peine si on en recueillerait une cinquantaine en plusieurs

«lèclcs (3).

II faudrait répéter ici tout ce qu'on vient de lire sur les

symptômes et les lésions déterminés par l'ingestion de

(l| Ici encor TMiopue tout __ .»....» ....«^

'hiatoire fliiiique de l'empoUonneincnt et les signes de ' prohaats que les rësullaU de l'iDulyse.

180 TKIITÊ DES POISOSS.

l'ncidc siilfiirique, ià cela près que les vomissemenU pshaleiit l'odpiir caractéristique des composas nilroux. De plus, la coloration jaune que prend la peau au conlacl de l'acidi! azotique est un excellent caractère de cet acide. A l'autopsie, on i-elrnuve cette coloration sur la plupart des tisons; l'estomac est racorni, la muqueuse retracti?o se di^tache quelquefois tout d'une pièce des couches sous-jacenles.

La thérapeutique est toujours laniCmu: eau de savon, magnésie, etc.

Pour la recliercbe de l'acide azotique, nous n'en^isagerona que l'hypothèse de l'acide libre {i).

On met k digérer avec de l'eau les matières suspeclo*. On ajoute à la liqueur filtrée de la quinine fraichemenl précipitée, et on filtre de nouveau. Le liquide est évapnrè à sec au bain-marie, le résidu épuisé à plusieurs reprises par l'alcool absolu qui, filtré à son tour et évaporé, abandonne l'azotate de quinine sous forme de gouttelettes huileuses qui gagnent le fond et y cristallisent après pluMcnn jours. On dissout ces cristaux dans l'eau chaude, la quinine en est précipitée par la potasse. Il reste dans la liqueur filtrée de l'azotate de potasse dont voici les priocipaux caractères.

Un échantillon évaporé à sec, additionné d'acide sulfurique et de tournure de cuivre, donne un dégagement de vapeurs rutilantes.

L'azotate de potasse au contact d'un mélange d'acide sulfurique pur et de sulfate ferreux donne une teinte d'abord rosée qui brunit ensuite. Il est bon de faire une expijrience préliminaire à blanc avec de l'acido sulfurique et du sulfate de fer.

Avec l'acide sulfurique cl la diphénylamine, coloration bleue.

.\,vec la brucine et l'acide sulfurique, coloration ronge intense. Ici encore, une expérience à blanc est nécessaire,

(1} H est possible d'extraire et de reroonaltre de Varide azotique coiD' biné; mais 1p proct'dé est asseï long; il dÈpasserait le développi-njctil que comporte l'élude d'un poison aussi peu employé que l'acide aïolique.

ACIDES CHI-ORllYDFiUJUE, SCLFURlOrE, AZOTIiJi:E. |g|

Tiiculo sulfuritjuese colorant presque toujours en rose au contact lie la brucîne.

La liqueur suspecte, lillr^e cl limpide, est additionnée l'un excès de lessive de soude pure. On évapore à sec et oii maintient le résidu à 100° tant qu'il se dégage do l'aranioniaque. On humecte d'eau, et ou ajoute de la poudre d*aluminium; t'acidc azotique est réduit et une nouvelle quantité d'ammoniaque devient libre.

L'indigo est décoloré par l'acide azotique.

Les azotates additionnés d'acide chlorhydriquc donnent de l'eau régale qui dissout une lame d'or avec formation <le chlorure facile à caractériser (SnCI-, pourpre de Caslitie, etc.).

Enfin un alcaloïde, malheureusement très rare, la cînehonamine, donne un a/.olate insoluble (Arnaud).

IV. Azotate d'argent. — Au contact de la peau, des muqueuses el de li'iirs produits de sécrétion, l'azotate d'argent est réduit avt'c dépùt d'ai^cnt métallique noir, dégagement d'o.\ygi>nc et mise en liberté d'acide azotique .

' crayon d'azotate d'argent, ou pierre infet-nale, n'est [u*un moyen commode pour pratiquer des cautérisations Qmitées à l'acide nitrique. Aussi les deux empoisonne- Bents ont-ils beaucoup de points communs.

Api'^s l'ingestion d'une solution d'azotate d'argent, la muqueuse des lèvres et de lu bouche est recouverte par

Kaces d'un enduit caséeux, blanc bleuâtre, qui noircit peu peu (chlorure d'argent). Les douleurs sont atroces, la KDsalion de brûlure presque aussi intense que s'il s'agis- RÙt d'un acide libre; les vomissements striés de sang sont B^langés de caillots blancs, dus à la formation du chlo- B dans l'cstoraac.

Pour combattre l'empoisonnement par les sels d'argent, leau albumiueuse et salée convient très bien; c'est le Sfîillcur et le plus simple des antidotes. Le poison inso- Obilisé est ensuite expulsé par un vomitif.

L'empoisonnement par les sels d'argent est le plus ftttTWit accidentel (ateliers de photographie, d'argenture).

e photographie, d arget

Néanmoins, dans une expertise, on rechercherait le poison d'après les indications suivantes.

On détruit les matières organiques par Tacide chlorhydpique et le chlorate de potasse et on filtre chaud sur de la laine de verre. La liqueur acide qui passe est additionnée d'un grand excès d'eau (10 à 20 fois son volume) et abandonnée au refroidissement pendant 24 heures (1). Le chlorure d'argent dissous à la faveur de l'acide se dépose, on le lave, et, après Tavoir fondu, on le place dans un petit creuset de porcelaine. On ajoute un fragment de zinc pur et, goutte à goutte, de Tacide sulfurique étendu jusqu'à ce que le zinc soit complètement dissous ; on lave avec précautions et à plusieurs reprises. Il reste un petit culot léger, poreux, blanc mat, d'argentqui, redissous dans Tacide azotique, permet de reproduire les réactions du métal.

Avec l'acide chlorhydrique, précipité blanc, cailleboté, insoluble dans l'acide azotique, soluble dans l'ammoniaque, l'acide chlorhydrique concentré et chaud, Thyposulfitc de soude. Ce précipité exposé à la lumière devient violacé.

Hydrogène sulfuré et sulfure ammonique, précipités noirs.

Potasse, soude et ammoniaque (en petite quantité) précipité brun, très soluble dans l'ammoniaque en excès.

Carbonate de soude, précipité blanc jaunâtre.

Phosphate de soude, précipité jaune, très soluble dans l'ammoniaque.

lodure de potassium, précipité jaune, peu soluble dans l'ammoniaque.

Le chromate de potasse et l'arséniate de soude donnent, en liqueur neutre^ un précipité rouge brique.

(1) Il est bon de s'assurer qu'il n'est pas resté de chlorure d'argent insoluble sur la laine de verre; on lave celle-ci à l'eau et on l'épuisé par l'ammoniaque. La solution ammoniacale, saturée par un léger excès d'acide nitrique, abandonne le chlorure d'argent.

Les eaux mères acides peuvent en retenir également une petite portion qu'on sépare par l'hydrogène sulfuré, après s'être débarrassé du chlore libre en portant les liqueurs à l'ébullition.

ACIDES ClILOillIYDHIOUE, SLILFI'RIQIJE, AZOTIQUE. 183

Avec le ferricyanure de potassium, le pr<?cipiti1 est t-galement coloré en rouge, mais sa leinte est beaucoup plus ionct^p.

Le ferrocyanure donne un prëcipitiî blanc. Avec lo cyanure <ic potassium le pri^cipité est blanc, soluble dans un oxcfs de r(?actif.

En ajoutant à une solution d'azotate d'argent, de l'al- ' liéhydate d'ammoniaque, une goutte de lessive de soude I *t quelques gouttes d'ammoniaque, à une douce chaleur, l'argent se ri?dnit et recouvre le tube d'un miroir brillant |ou d'un enduit noir.

On peut ri^péler cette n'action avec les tartrates. V. Les alcalis caustiques. — Tandis que les métallloïdes elles acides corrosifs diîtruisent les tissus en verlu I lie leurs affiriiliïs puissantes, les alcalis caustiques agissent reux en dissolvant la matiôre albuniinoïde; pour être I. inoins violente, leur action n'en est pas moins «énergique : 1 Tammoniaque, la potasse et la soude sont des poisons très I dangereux.

Les empoisonnements, assez rares d'ailleurs (1). occasionnt^ti par des alcalis, sont presque toujours accidentels. Les doses mortelles dépcudont, bien entendu, de la concentration de la liqueur; l'ingestion de £> à 6 grammes de lessive concentrée ou d'ammoniaque caustique est suivie <le graves symptômes. 10 k lo grammes d'alcali volatil entraînent la mort dans la plupart des cas.

L'alcali provoque des desquamations épithiîlialea à la (surface des muqueuses; il en pénètre les couches protides et alteint rapidement les extri?mitës terminales Ides filots nerveux ; les douleurs sont atroces, plus intenses ket plus prolongées que dans aucun autre empoisonnement; 1 le symptôme douleur domine tous les autres, qu'il s'agisse l'de la potasse ou de la soude, aussi bien que do l'aramo- ■ ntaquc.

L'alcali arrivé dans l'estomac corrode les parois des

vaisseaux de la muqueuse ; les vomissements sont mël^:=^^ de sang ; il en est de môme des selles, quand le poison ^ pénétré dans Tintestin. Toujours en proie aux souflranc^^^es que détermine la sensation de brûlure dans la bouche, L la gorge, Tcstomac, le patient est pâle, abattu ; sa face gripp^^ ée rappelle le faciès des malades atteints de péritonite, T la température s'abaisse notablement ; c'est là un symptôn~j^nie des plus importants dans Tintoxication par les alcalis.

L'empoisonnement ne se termine brusquement qi-^"' we dans les cas de perforation stomacale ou intestinale ; la

plupart du temps le malade traîne plusieurs semaines : ' il a de la fièvre, de l'inappétence, il maigrit et finit par su^-^hcconiber, après un temps plus ou moins long.

Néanmoins, si le médecin est appelé immédiatemem^it après Tingestion du poison, son intervention peut sauv^^*" le malade. Contre les alcalis il faut ordonner des boissoErm^ acidulés, Toau vinaigrée, le jus de citron, la limona sulfurique ou chlorhydrique, Thuile. Ces agents neutr lisent les alcalis et réussissent également bien, à la co dition dV'^tre administrés largement. Il faut réagir cent l'hypothermie et la dépression des forces par des frictiom. Tapplication de linges chauds, etc. Les rétrécissements œs phagieus qui ne sont pas rares à la suite de Tingestion d alcalis caustiques sont justiciables du traitement habitue

Potasse, soude et ammoniaque déterminent des lésio qui sont à peu près les mômes, desquamation épithélial rougeur intense, extravasations sanguines; il ne faut p oublier qu'à la suite de Tempoisonnement par Tamm niaquo, on observe de la dégénérescence graisseuse foie et des reins.

La recherche des bases alcalines ne s'efTectue pas de nième façon, qu'il s'agisse de retrouver l'ammoniaque les alcalis fixes. Dans le premier cas, il faut caractéris une substance très diffusibic (1), qui existe dans le t digestif pendant la vie, qui se forme après la mort

(1) Le problème est d'autant plus difficile que le malade ne succoub que plusieurs jours après l'ingestion du poison.

ACIUES CHLORHYDRIOCE, SULFIÎRlQtlE, AZOTrOHE. 183

qtiantitô notable à l'tUat libro ou combiné, qui jnîut pro- »eiiir enfin de la df^coraposition de subslancbs chimiques «gérées pendant la vie. Nous avons montré, par exemple, ^e le cyanure de potassium, arrivi! dans l'estomac, y <subissait une trans^Tormation rapide, avec mise en liberté d'une très forle proporlinn d'aramoniafiue (Lacassagne et Jj. Hugouncnq). Si on s'en tient aux seuls caractères de l'alcali volatil, le cyanure qui est pourtant le seul poison cause, peut fort bien passer inaperçu, quand on n'a pas la précaution de le rechercher spécialement.

C'est là une cause d'erreur sur laquelle il faut insister; elle n'est pas la seule. La présence dans le cadavre de l'ammoniaque qui préexistait pendant la vie ou qui s'est formé après la mort confirme la néccssilé d'un dosage.

On distille les matières additionnées d'eau, tant que les liqueurs qui passent à la distillation sont alcalines. Le produit est divisé en deux parties égales. Dans la première, on dose l'ammoniaque libre avec une liqueur titrée d'acidesulfurique, en employant comme réactif indicateur l'orangé 000 ou la phtaléine du phénol.

La seconde portion est essayée aux réactifs de l'ammoniaque.

Après neutralisation par l'aciJe sulfurique et évapora- ^on à sec au bain-marie, résidu blanc c^-istaliin, insoluble dans l'alcool (1), soluble dans l'eau,

La liqueur alcaline a l'odeur caractéristique de l'ammoniaque; elle colore en bleu le tournesol, en jaune l'orangé 000, rougi par un acide, en rouge intense la phtaléine du phénol incolore.

Avec un sel mercureux soluble, précipité noir; avec le sublimé, précipité blanc.

En solution chlorhydrîque, prtîci pitation du chlorure de platine en jaune clair, avec formation de choroplatinate d'ammoniaque.

(I) Ccrtainea ba«cs organique niaqao beaucoup d'analogie, s't

Avec l'hypobromile Je soude, tk'gagement d'azute à froid.

On n'a que bien rarement en mtïdecine légale l'occasion de rechercher la soude et la potasse; la relation de l'empoisonnemcnt et les ]«?.sions sout beaucoup plus probaiilrs que le résultat d'un examen chimique, qui, d'ailliïun, serait des plus simples :

On épuise les matières suspectes par l'eau, et dans la solution limpide on dose par liqueurs titrées l'alcali libre (1).

S'il s'agit de la potasse, on se rappellera que les acides tartrique, hydrolluosilicique et pcrchlorîquc précipilcnl en blanc ; il en est de m&me du sulfate d'alumine, pourvu que la liqueur acide ne soit pas trop étendue. Avec l'acid»; picriquc et le chlorure de platine, précipités jaunes insolubles dans l'eau alcoolisée.

A la flamme coloration pourpre (2),

Les sels de soude au contraire ne donnent rion avec le* réactifs précédents; avec le biméta-antimoniatcde potas^ sîum, en Ugneiir neutre, précipité blanc cristallin. al

A la llamnio coloration jaune (3). ^|

L'étude toxiculogique des carbonates alcalins ne mérile aucune mention spéciale; ces différents sels présenlenl les propriétés des bases libres, à l'inlensilé près, car ils sont beaucoup moins dangereux ; le Iraiteraenl est le même, la recherche également.

([) CoUe opératiou est indispensable: I; poUene dans les tissus calève taule vaieui réacUoiis qualitatives.

(!) Au spcctroscopc, double raie dani le rouge (X-^

(3) Au spectroBcope, deiii raies tr^s brillantes dan< 3i=.i«B.9).