ARTICLE SECOND
Espèce ii*. Poisons arsenicaux.
Variété ire. Acide arsénieux ou oxide blanc d’arsenic. 2e. Arsenites , ou combinaisons de cet acide avec les bases salifîables- 3e. Acide arsenique.
4e* Arséniates , ou combinaisons del’acide arsenique avec les bases, s 5e. Sulfure d’arsenic jaune.
6e. Sulfure d’arsenic rouge.
ye. Oxide noir d’arsenic, poudre aux mouches»
8e. Vapeurs arsenicales.
(î) Traité complet des Maladies vénér., t. u , p. 365, 5e éd. (a) Fabricii Hildani Opéra abservationum et curationmn medico-chirurgic arum. Cent, y, obs. xcmi , p. 435. F rancofurti ad Moenum , 1646.
(3) L. 11 , cons. ni, Etmuller , 1. 1 , cap. vin , de Verligine, Malgré les objections qui nous ont été faites, nous persistons à penser que le mercure métallique dans un grand état de division est vénéneux; nous croyons, avec M. Vogel, que dans i’onguent gris, le mercure n’est pas oxidé, et qu’il s’y trouve très-divisé par la graisse.
l5o DES TOISONS CORROSIFS.
il 6. Les préparations arsenicales sont, parmi les substances vénéneuses du règne minéral , les plus meurtrières , et celles dont le médecin doit le mieux connaître les propriétés. D’une utilité reconnue dans les arts , débitées dans le commerce pour détruire les animaux nuisibles , administrées et appliquées tous les jours sous des formes variées pour obtenir la guérison de plusieurs maladies, fréquemment employées par le crime et par le suicide , il n’est pas étonnant qu’elles fournissent plus souvent que les autres les moyens d’exercer la sagacité de l’homme de l’art.
Heureusement leur histoire a été portée, par les travaux de plusieurs savans , à un plus grand degré de précision que celle des autres poisons. Des expériences à l’abri de toute critique ont fixé nos idées sur les contre-poisons de l’acide arsénieux , substance délétère qu’il importe le plus de connaître 5 plusieurs bonnes observations médicales nous ont éclairés sur la nature et l’ordre des symptômes qui peuvent résulter de son action -, enfin divers procédés chimiques ingénieux, proposés à différentes époques pour découvrir les atomes de cette substance , ont enrichi considérablement la partie médicodégale de cette histoire. Nous nous proposons de faire connaître ce qui a été fait d’important à cet égard, en ajoutant plusieurs expériences chimiques négligées par les auteurs , et qui serviront à compléter tout ce que l’on doit savoir sur cet empoisonnement.
L’ordre dans lequel nous présenterons les faits sera absolument le même que celui que nous avons adopté pour les poisons mercuriels. Nous commencerons par exposer les principales propriétés chimiques de l’arsenic métallique , dont la connaissance nous paraît devoir servir dé base à tout ce que nous dirons dans cet article.
POISONS iUSEKICAUX.
. De T Arsenic,
il 7. L’arsenic est un métal solide , gris d’acier, et brillant lorsqu’il est récemment préparé y sa texture est grenue et quelquefois: écailleuse , sa dureté peu considérable , sa fragilité très- grande. Selon Bergman , sa pesanteur spécifique est de 8,3o8.
11 8. Exposé à l’action du calorique dans des vaisseaux clos y l’arsenic se sublime et cristallise en tétraèdres sans se fondre ni éprouver la moindre altération.
A la température ordinaire , l’arsenic , exposé à l’air pendant quelque temps , perd son brillant, devient terne, noircit et se transforme en un produit noirâtre regardé par quelques chimistes comme un oxide.
Si on le chauffe avec le contact de l’air, il répand des vapeurs blanches très-dangereuses à respirer, et d’une odetir analogue à celle de l’ail ou dn phosphore. Ces vapeurs recueillies ne sont autre chose que de l’oxide blanc d’arsenic ( acide arsénieux ) , formé aux dépens de l’oxigène de l’air atmosphérique décomposé par le métal. Bientôt nous ferons connaître une autre combinaison de ce métal avec l’oxigène, dans laquelle ce dernier principe est très-abondant , et qui porte le nom d 'acide àrsenique.
1 19. L’arsenic peut s’unir au soufre , et former deux sulfures différèns , l’un jaune , connu sous le nom d 'orpiment', l’autre rougeâtre , appelé réalgar. Ce dernier contient plus de soufre que le premier.
120, Chauffé avec ûne petite quantité d’acide nitrique, l’arsenic métallique se transforme en une substance blanche, qui n’est autre chose que de l’ôxide blanc d’arsenic (acide arsénieux, deutoxide). Si la quantité d’acide nitrique employée est plus considérable et qu’on fasse réagir plus long - temps ces deux substances , on obtient encore une poudre blanche qui y suivant M. Ampère , est une eonabi-*
i5a «es poisons corrosifs.
naison d’oxide blanc et d’acide arsenique. Dans l’un et
l’autre cas, il se dégage des vapeurs orangées.
Théorie. L’acide nitrique est formé de beaucoup d’oxigène et d’une certaine quantité d’azote \ l’affinité de ces deux corps l’un pour l’autre est très-faible , surtout à une température élevée $ en conséquence , l’arsenic décompose l'acide , il s’empare d’une partie de son oxigène 5 tandis que l’azote , retenant encore une portion de ce principe , se dégage à l’état de gaz nitreux , susceptible de se changer en gaz acide nitreux orangé , à la faveur de l’oxigène de l’air contenu dans le vase où l’expérience se fait.
121. Si on met une certaine quantité d’arsenic métallique , divisé , lavé et parfaitement brillant , dans une dissolution de sulfate de cuitre ammoniacal étendue d’eau , on remarque , au bout de quelques minutes , que la transparence de la liqueur diminue , que sa couleur bleue tire sur le vert, enfin que le trouble augmente au point d’obtenir un beau précipité vert d’arsenite de cuivre (vert de Schéele). La formation de ce précipité est considérablement accélérée par l’agitation.
Théorie. L arsenic prend assez d’oxigène à l’air contenu dans l’eau pour passer à l’état d acide arsénieux : celui-ci s’empare de l’ammoniaque et forme de l’arsenite d’ammoniaque soluble 5 mais cet arsenite , en vertu de la loi exposée à la note du § 28 , décompose le sulfate de cuivre , et donne naissance à de l’arsenite de cuivre vert insolubié, et à du sulfate d’ammoniaque soluble.
Ce caractère nous sera d’une très-grande utilité par la suite pour distinguer les atomes d’arsenic d’avec le charbon animal , dont le brillant et la couleur ressemblent beaucoup à ceux de ce métal.
122. L’arsenic ne paraît pas être vénéneux. Bayen a donné à des chiens jusqu’à un gros de ce métal récemment préparé sans que leur santé ait été sensiblement altérée.
POISONS ARSENICAUX. 1 53
M. Renault a fait prendre à ces animaux 2 gros de mispickel (alliage formé d’arsenic et de fer) : ils n’ont jamais eu de nausées ni de vomissèmens , et il a’ est résulté aucun dérangement dans leurs fonctions. Ce fait semble confirmer les résultats obtenus par Bayen , mais il ne suffit pas pour prouver l’innocuité de l’arsenic métallique 5 car, dans plusieurs expériences , il est arrivé que l’administration de cette substance a causé la mort des animaux à qui on l’avait fait prendre. Cet effet dépend probablement de la facilité avec laquelle il se convertit en oxide.
Histoire chimique de V Acide arsénieux.
1 23. L’acide arsénieux;, connu sous les noms d’ arsenic et à' oxide blanc d’arsenic , se présente ordinairement sous la forme de masses blanches , opaques à leur surface externe, jaunes , transparentes , et comme vitrifiées à leur surface interne ; sa saveur est âcre et corrosive ; lorsqu’on le réduit en poudre il a quelque ressemblance avec le sucre pulvérisé. Sa pesanteur spécifique est de 5, 000.
124. Exposé sur les diarbons ardens, il se volatilise en répandant des vapeurs blanches, épaisses et d’une odeur alliacée ■; la même chose a lieu si on le met sur une plaque de cuivre ou de fer préalablement chauffée au rQuge. Une lame de cuivre placée au-dessus de ces vapeurs se recouvre d’une couche d’un très+beau blanc , et non pas d’un blanc noirâtre , comme on l’indique mal à propos. Gette couche n’est autre chose que de l’acide arsénieux (deutoxi de d’arsenic) volatilisé et attaché à la lame : on peut l’enlever facilement avec le doigt, et alors le cuivre reparaît avec sa couleur naturelle.,
125. L’acide arsénieux se dissout dans l’eau. On avait cru jusque dans ces derniers temps que 80 parties d’eau froide pouvaient dissoudre une partie de cet acide , tandis qu’il n’en fallait que i5 d’eau bouillante. Klaproth.a publié en i8i3
des expériences qui prouvent combien les chimistes s’étaient trompés sur le degré de solubilité de l’acide arsénieux. Suivant lui , io onces d’eau à la température de 12° R. , nont dissous , au bout de vingt-quatre heures , que 1 2 grains de cet acide parfaitement porphyrisé , ou , ce qui est la même chose,, ïooo parties d’eau à cette température ne peuvent en dissoudre que 2 parties et demie. Si on emploie ïooo parties d’eau bouillante, alors elles peuvent en dissoudre 77 j parties. Enfin, si on fait bouillir une certaine quantité d’acide arsénieux dans l’eau, et qu’oa laisse refroidir la dissolution , l’acide arsénieux excédant se dépose sous la forme de prismes tétraèdres , et la dissolution renferme 3o parties d’acide sur 1000 parties d’eau (1).
Cette dissolution est incolore et inodore , presque sans action sur les teintures et les papiers de tournesol et de curcuma ; elle verdit le sirop de violette , et rétablit la couleur du papier de tournesol rougi par un acide ; sa saveur est âcre.
126. Mêlée avec la potasse , la soude et l’ammoniaque liquide, elle forme des combinaisons solubles qui portent le nom d 'arsenites.
127. ' L’eau de chaux, mise en contact avec cette dissolution , produit un précipité d’arsenite de chaux. Ce sél n’est jamais noir comme le disent les auteurs de médecine légale ; il est au contraire d’un très-beau blanc. 11 se dissout facilement dans un excès d’acide arsénieux.
1 28. L’acide hÿdrô-sulfurique gazeux ou dissous dans l’eau (hydrogène sülfuré) précipite l’acide arsénieux en jaune doré 5 ce précipité est composé de soufre et d’arsenic métallique. Il est aisé de voir quel’oxigène del’acide arsénieux se
•'(1) Die Aufioslichkeib des weissen Arseniks in T'Kasser , ejuantitativ bestimmt Von Klpproth (Journal de Schweiggei', vol. vï, cahier 3 ).
ÏOISONS ARSENICAUX.
porte sur l’hydrogène pour former de l’eau , tandis que le soufre et l’arsenic s’unissent pour donner naissance à un sulfure. On peut , par ce moyen , découvrir l’acide arsénieux dans une dissolution qui n’en contient qu’un -10010— .
Ce sulfure , desséché sur un filtre et chauffé avec la potasse caustique dans un tube de verre ( fig. 2 ), se décompose au bout de quelques inslans, cèdeâ la potasse le soufre qu’il renferme , et se transforme ainsi en sulfure ‘de potasse fixe , et en arsenic métallique qui se volatilise et s’attache aux parois du tube. On peut facilement reconnaître le sulfure de potasse en le mettant en contact avec une ou deux gouttes d’eau : il exhale une odeur d’œufs pourris ou de gaz acide hydro-sulfurique (hydrogène sulfuré )< Si on le traite par l’acide hydro-chlorique ( muriatique) faible, on obtient de l’hydro-chlorate de potasse soluble (muriate) , du soufre d’un blanc jaunâtre qui trouble la dissolution , et du gaz acide hydro-sulfurique ( hydrogène sulfuré) qui se dégage.
128 bis. Les hydro-sulfates netroublent en aucune manière la dissolution d’acide arsénieux , à moins qu’on ne verse dans le mélange quelques gouttes d’acide nitrique , hydro-chlorique , etc. Dans ce cas , on obtientîe même précipité jaune doré , composé de soufre et d’arsenic.
Théorie. L’acide ajouté s’empare de la base de l’hydrosulfate , met l’acide hydro-sulfurique à nu : l’acide arsénieux agit alors sur cet acide qu’il n’avait pu enlever à l’hydro-sulfate à raison de son peu d’affinité pour les bases.
129. Le sulfure de potasse dissous (hydro-sulfate de potasse sulfuré , foie de soufre ) , mis en petite quantité dans la dissolution d’acide arsénieux, donne un précipité blanc. Si la quantité de sulfure employée est considérable , le précipité devient jaunâtre sans avoir jamais la belle Couleur dorée du sulfure dont nous venons de parler. 11 nous paraît par conséquent préférable de fâire; usage de l’acide
ï5 6 DES POISONS CORKOSIFS.
hydro-sulfurique ou des hydro-sulfates pour déceler les atomes d’acide arsénieux.
130. Le nitrate d’argent est précipité sur-le-champ par la dissolution d’acide arsénieux ; le précipité , d’une couleur jaune , noircit par son exposition à la lumière 5 il est formé d’acide arsénieux et d’oxide d’argent. La production de ce précipité a lieu lors même que les dissolutions sont étendues. La pierre infernale (nitrate d’argent fundu), laissée pendant quelques secondes dans l’acide arsénieux dissous , se décompose également , et laisse déposer des flocons jaunâtres formés par le même arsenite.
Théorie . L’acide arsénieux s’empare de l’oxide d’argent, avec lequel il peut former un corps insoluble ; l’acide nitrique mis à nu reste dans la dissolution : cette décomposition dépend à-la-fois et de l’affinité de l’acide arsénieux pour l’oxide d’argent , et de la force de cohésion du précipité qui se forme.
131. Le sulfate de cuivre, dissous et mis en contact avec la dissolution d’aeide arsénieux , donne , au bout de quelques instans , un précipité vert, floconneux, qui ne tarde pas a se ramasser , et qui est formé d’acide arsénieux et d’oxide de cuivre. Si on ajoute un atome de potasse liquide au mélange de sulfate de cuivre et d’acide arsénieux, le précipité vert paraît sur-le-champ. Dans ce cas il y a l’affinité de la potasse pour l’acide sulfurique qui contribue à la séparation de l’oxide de cuivre par l’acide arsénieux.
Pour bien réussir à faire ce précipité , on peut prendre 1 grain d’acide arsénieux et le faire bouillir avec 3 grains de potasse: on obtient, par ce moyen, de l’arsenite de potasse qui , mêlé à 5 grains de sulfate de cuivre dissous dans Une petite quantité d’eau , donne un beau précipité yert d’herbe.
Cet arsenite de cuivre vert parfaitement lavé , mis avec «n excès d’acide hydro-sulfurique liquide ( eau hydror
? O I S O SS ARSENICAUX. l5j
sulfurée ) , change de couleur , se décompose et devient d’un rouge brunâtre : cet effet dépend du mélange des deux sulfures d’arsenic et de cuivre formés, dont le premier est jaune et l’autre noirâtre. L’hydro-cyanate de potasse et de fer ( prussiate ) le change en rouge de sang bien plus vermeil que ne l’est le prussiate de cuivre seul. Le nitrate d’argent le fait passer à l’état d’arsenite d’argent jaune , et il se forme du nitrate de cuivre soluble , d’une couleur bleue. Enfin si on le dessèche sur un filtre , et qu’on l’expose sur les charbons ardens , il répand une odeur alliacée.
Tous ces caractères prouvent que le précipité renferme de l’acide arsénieux 5 car l’oxide de cuivre seul se comporte de toute autre manière avec les réactifs que nous venons d’indiquer , comme nous le ferons voir à l’article Cuivre. s
