Le sulfate de cuivre ammoniacal (mélange de sul

fate de cuivre et d’un excès d’ammoniaque ) précipite également en vert la dissolution d’acide arsénieux. Ce réactif est , de tous ceux fournis par le cuivre , celui qu’on doit employer de préférence à cause de son extrême sensibilité. On peut , par ce moyen , découvrir cet acide dans une dissolution qui n’en contient qu’un dé son poids. Il

faut cependant noter que si ce sulfate de cuivre ammoniacal était très - concentré , la précipitation n’aurait pas lieu.

133. Les dissolutions d’acétate de cuivre cristallisé et de verdet sont précipitées sur-le-champ par l’acide arsénieux dissous ; le précipité est encore formé d’arsenite de cuivre d’un vert plus ou moins jaunâtre.

134. L’hydro-cyanate de potasse et de fer (prussiate) n’a aucune action sur cette dissolution.

135. Lorsqu’on verse de l’acide arsénieux dans du caméléon minéral rouge (potasse et peroxide de manganèse

î58 DES TOISONS CORROSIFS,

fondus) on remarque que la couleur rouge de celte dissolution passe sur-le-champ au jaune $ ce changement a lieu lors même que la dissolution ne renferme qu’une très - petite quantité d’acide arsénieux. Schéele et Fourcroy avaient déjà entrevu ce fait; mais M. Fischer, dans un mémoire inséré en 1812 , l’a beaucoup plus approfondi , et il a observé , lorsqu’on agit sur des atomes d’acide arsénieux , que le caméléon dont on se sert doit être d’une couleur rouge, à laquelle il n’arrive qu’après avoir passé par toutes les autres nuances (1).

Ce caractère , regardé par quelques médecins-légistes commp ayant beaucoup de valeur pour déceler les atomes d’acide arsénieux , nous paraît plus propre à induire en erreur qu’à éclairer sur la présence de ce poison , puisque, d’après les expériences récentes dé M. Peschier, la décoction de pain ordinaire , l’infusum et le décoctum de son , de bon froment , la dissolution de miel blanc dans l’eau distillée, les vins blancs , le bouillon de viande, etc., produisent le même effet. ( Journal de Pharmacie , juillet 1817.)

136. La dissolution d’acide arsénieux versée dans la teinture bleue à! amidon ioduré ( voyez § 56) la fait passer au roux et finit par la décolorer ; mais la couleur bleue reparaît par l’addition de quelques gouttes d’acide sulfurique ( Brugnatelli ).

137. L’albumine, la gélatine, le sucre de lait, le picromel et la résine de la bile ne troublent en aucune manière la dissolution d’acide arsénieux.

138. L’acide arsénieux liquide est décomposé par le fluide électrique obtenu avec la pile de Yolta : voici corn*

(1) ÏJeber die chemische Ausmittelung des Arsenïks in medicinisch geriçht licher Hinsicht , etc. , Vom Z>r. N. -VF. Fischer. (Journal de Schweigger, vol. vi, cahier 1, p. 87.)

l6o SES POISONS COtinOSIFS.

lution ou qu’on la laisse en repos : dans le premier cas , le précipité est bleu céleste ; dans le second, il est blanc , mêlé de quelques points couleur de ciel et d’autres d’un léger rose. Ce précipité est toujours soluble dans l’eau , et il n’est jamais mélangé de vert et de jaune , comme on l’indique dans les ouvrages de médecine légale.

i4o. L’acide arsénieux en poudre fine, mêlé avec son volume de charbon et de potasse , se réduit facilement par la chaleur et donne l’arsenic métallique.

Expérience. On introduit ce mélange dans un tube de verre ; on fait tomber, au moyen d’une plume, toutes les portions adhérentes à ses parois afin que la partie supérieure de cet instrument soit propre et sèche ; on le tire à la lampe par son extrémité ouverte , de manière à ce qu’il ne présente qu’une très-petite ouverture , et on le chauffe graduellement : au bout de quatre ou cinq minutes , l’arsenic métallique se volatilise et vient adhérer aux parois internes du tube et à deux ou trois pouces de son fond.

Théorie. La potasse se combine avec l’acide arsénieux et forme de l’arsenite de potasse fixe. Le charbon décompose cet arsenite en s’emparant de l’oxigène contenu dans l’acide arsénieux avec lequel il forme de l’acide carbonique volatil , et l’arsenic métallique se sublime. Ici , l’emploi de la potasse ou d’un alcali quelconque devient indispensable pour retenir l’acide arsénieux, qui se volatiliserait bien avant que la température fut assez élevée pour que le charbon lui enlevât son oxigène.

On peut, au lieu de se servir de charbon et de potasse, employer le flux noir dans lequel il entre du charbon trèsdivisé et du sous-carbonate de potasse , et que l’on obtient en faisant brûler, dans une cuiller à projection rouge , a parties de tartre avec une partie de nitre ( nitrate de potasse).

Cette manière de décomposer l’acide arsénieux est pré-

POISOSS ARSENICAUX. ifit

férable à celle dans laquelle on le mêle avec du savon, du suif , etc. , parce que ces substances végétales ou animales , en se décomposant , donnent des produits qui salissent l’intérieur du tube et rendent les résultats plus difficiles à constater.

Bostock conseille un autre procédé pour la réduction de l’acide arsénieux : il le mêle simplement avec son volume de charbon pilé et un peu d’huile ; il le met dans un tube qui a un quart de pouce de diamètre et huit pouces de longueur : ce tube est enduit d’un lut composé avec une partie de terre de pipe ordinaire et 3 parties de sable fin , et bouché avec de l’argile; il expose, le tout à une chaleur . rouge ; le métal se trouve également incrusté dans l’intérieur du tube. De ces deux procédés, le premier mérite la préférence, parce qu’il est extrêmement facile à suivre.

On peut , par l’un ou l’autre de ces moyens , découvrir l’incrustation métallique en n’employant qu’un huitième dé grain d’acide arsénieux (i).

i4i- Lorsqu’on fait un mélange de parties égales d’acide arsénieux dissous et de décoction chargée de thé, on n’observe aucun trouble ni aucun changement de couleur. La dissolution de nitrate d’argent précipite ce mélange en blanc-jaunâtre qui devient noir sur - le - champ. L’eau de. chaux donne un précipité jaune serin un peu sale. Le sulfate de cuivre ammoniacal n’y occasionne aucun trouble , mais il fait passer la dissolution au violet rougeâtre. Enfin , l’acide hydro-sulfurique ( hydrogène sulfuré ) précipite du sulfure d’arsenic d’un beau jaune. Il faut conclure de ces expériences que, de tous les réactifs que nous venons d’indiquer, le dernier est le seul qui puisse faire soupçonner la présence de l’acide arsénieux que l’on aurait mêlé à du thé.

(i) Bibliothèque britannique/, année 1809, ji

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ment on peut s’en assurer. On prend un tube de verre ouvert par les deux bouts , on bouche une de ses extrémités avec un morceau de vessie , et on y introduit une certaine quantité d’acide arsénieux liquide. On place ce tube dans un vase qui contient de l’eau légèrement acidulée et dans laquelle on fait arriver le pôle positif de la pile; l’extrémité du fil négatif terminée par un métal coloré tel que l’or ou le cuivre, plonge dans la dissolution d’acide arsénieux.. On remarque , au bout de douze , quinze ou vingt-quatre heures , que l’extrémité du fil négatif est enduite d’une croûte blanche et métallique qui n’est autre chose que l’arsenic : quelquefois ce n’est qu’au bout de plusieurs jours que cet effet a lieu. Une pile de cinquante paires d’un pouce de diamètre réduit une solution qui ne contient que gVou ^ d’acide arsénieux solide. Il arrive souvent , lorsque la quantité d’acide arsénieux est excessivement petite, qu’il est impossible d’apercevoir le métal réduit : dans ce cas , en chauffant le fil négatif après l’opération , on sent l’odeur d’ail qui caractérise l’arsenic.

M. Fischer , à qui nous avons emprunté ce fait , remarque que Jæger avait déjà proposé ce moyen de réduction de l’acide arsénieux , mais qu’il n’avait pas toujours réussi à l’obtenir , probablement parce qu’il faisait arriver les deux fils dans le tube où se trouve la dissolution arsénicale.

i 3g. L’acide arsénieux finement pulvérisé , chauffé avec l’acide hydro-chlorique (muriatique) pur et blanc, se dissout complètement au bout de huit à dix minutes d’ébullition. Cette dissolution , limpide et d’une couleur jaune , dépose par refroidissement une grande quantité d’acide arsénieux blanc, pulvérulent; filtrée lorsqu’elle a cessé de déposer , elle précipite fortement par l’eau : ce précipité se dissout facilement dans un excès de ce liquide. L’hydro-cyanate dépotasse et de fer (prussiate) la -précipite d’une mauière variable , suivant qu’on agite la disse-

ï62 des POISONS corrosifs.

x/j:2. La décoction de café, versée dans son volume d’acide arsénieux dissous , ne fait naître aucun trouble. Le liquidé qui résulte de ce mélange précipite en jaune foncé par le nitrate d’argent, en vert de pré par le sulfate de cuivre ammoniacal, en jaune doré par l’acide hydro-sulfurique (hydrogène sulfuré) , enfin en jaune par l’eau de chaux : la couleur de ce dernier précipité fait voir que l’eau de chaux n’est d’aucune valeur pour indiquer la présence de l’acide arsénieux uni au café, puisque cet alcali précipite l’acide arsénieux en blanc. Le précipité vert obtenu par le sulfate de cuivre ammoniacal prouve bien que ce réactif peut être mis en usage avec succès lorsque l’acide arsénieux est mêlé avec le café.

143. Si on fait un mélange de 10 parties devin et d’une partie d’acide arsénieux dissous, le liquide conserve sa transparence , et il précipite en jaune foncé par l’acide hydro-sulfurique, en bleu-noirâtre par le sulfate de cuivre ammoniacal , et en blanc par le nitrate d’argent. Un mélange fait avec 10 parties de vin et 7 d’acide arsénieux précipite en jaune doré par l’acide hydro-sulfurique, en vert par le sulfate de cuivre ammoniacal , et en blanc par le nitrate d’argent. La précipitation par ce dernier réactif n’a lieu qu’au bout de quelque temps, à moins qu’on n’emploie une quantité d’acide arsénieux beaucoup plus grande que celle que nous avons indiquée. Il suit de ces expériences que la présence de l’acide arsénieux ne peut être décelée par le sulfate de cuivre ammoniacal lorsqu’il est uni à une très-grande quantité de vin, et que le nitrate d’argent n’est d’aucune valeur, lors même que l’acide arsénieux se trouverait mêlé à une petite quantité de ce liquide spiritueux.

144. L’acide arsénieux ne trouble pas la dissolution d’albumine 5 le liquide qui résulte du mélange de ces deux corps précipite en blanc par le nitrate d’argent et donne',

"POISONS ARSENICAUX. î63

par les autres réactifs, les mêmes précipités que l’on obtient avec l’acide arsénieux seul»