CHAPITRE VIT

Iques acides organiques étant à l'état libre dans les laturels, ont été connus de toute antiquité; d'autres, ombinés avec les bases, ont lowgJ,et£V^s fedù»:^^^«»^

394 CHIMIE OKOANIQUE.

recherches cliimiques. Le nombre total des acides organiqui est coiisidérahle . et. même en séparant ceux qniontM étuiliés dans les parties priviMlentes, une classification méthodique de ces cori>s est didicile-. la meilleure division eSt p(»ut-être celle qui partage ces acides eu deux séries: i"aiides dont l'oxyde de carbone [mrait être le radical; 1'" acides pour lesquels cette hj polhèse est inadmissible.

§ 1. Dos acuités org<iniqiies dont Toxyde de carbone est le radical.

Nous avons vu que les acides, 1° carbonique^ 2*chloiocarbonique, peuvent êlre considérés comme étant formés par l'union du carbone, i" avec l'oxygène, 2" avec hchlore : «^r, l'oxyde de carbone se combine avec le potassioffly et la dé«ompositi(»n du produit donne les acides rhodish 7if(/t/e et croconique; d'un autre coté, les acides oxalique el nu^lliti(|ue contiennent très-probablement le même radial (oxyde de carbone).

Acide oxalique et Oxalates. — Comp. de Tacide hydraté WHVy C'0^4-2H'0\ Cet acide cristallise en prismes oM cjues, est soluble dans 8 parties d'eau à 15" et dans son (ioau bouillante. Chauffé au delà de 100", il laisse dé les deux éq. d'eau de cristallisation qu'il contient; le dermrf é(î. joue Je rôle basique et n'est dégagé qu'à la tempéralurt de ico"; mais en même temps l'acide oxalique est t^ansfo^ mé en oxyde de carbone, en acides carbonique, formiqw, et ne laisse aucun résidu. L*aci(le azotique convertiU'acid» oxalique eu eau et en acide carbonique : enfin Facidc sulftirique transforme l'acide oxalique en des volumes égaui d'oxyde de carbone et d'acide carbonique, et puisque Ton a C'()' = C'0^4-t:'0', et que les gaz indiqués sont les seob ])r()duits obtemis, on a un moyen pour caractériser l'adde oxaUqueet ios oxalates. Cet acide existe à l'état salin (oxalaia de potasse' dans les oa-a/is, les rumex, etc., etc; il fôten onlre un des produits de l'oxydation des matières organiques par l'acide azotique ou par tout autre agent oxydaut : on l'obtient en général de l'oxalate de chaux par un procédé semblable à celui (jue nous indiquons pour extraire l'acide tarli ique du lartrate acide de chaux. On a lait des essais pour obtenir l'acide oxalique eu traitant la fécule par Faiôde azotique; ces essais ont bien réussi, mais le procédé est ^

spendicux : le produit total d'acide oxalique est la moitié I celui de la fécule, et le poids de Tacide azotique dépensé t six fois celui de la fécule employée.

L'acide oxalique est employé, comme réserve^ dans la brication des toiles peintes : on s'en sert aussi pour l'aviige de certaines couleurs. L'acide oxalique forme avec la liasse et avec l'ammoniaque des sels neutres, acidulés et îides dans lesquels, pour une même proportion de base, s quantités d'acide sont dans des rapports de 1 à 2 et de à 4; de là les expressions oxalates, binoxalates et qua-- "oxalates.

Oxalate neutre dépotasse.— Comp. : K' 0% C* 0^+H* 0'. istallisc en prismes à six cotés inégaux terminés par des somets dièdres obliques ; ce sel est soluble dans 3 parties d'eau oide, est insoluble dans l'alcool. — Binoxalate de potasse, - Comp. : K^ 0\ O 0^+U' 0% C*0^4-2IP0\ Cristallise I prismes obliques rbomboïdaux , est soluble dans 9 parties eau froide, est insoluble dans l'alcool. — Quadroxalate de m»se. — Comp. : R* 0\ O 0^4- H' 0\ C' 0^+2{ïl^0\ b^+2H*0'). Cristallise en octaèdres obliques. Le sel wrillr du commerce est en général composé des deux der- I^B^els précédents; on l'extrait, en Suisse, de l'oseille; le rier de cette plante est mêlé à l'argile pour le clarifier, est enaile évaporé et donne des cristaux verdàtres que l'on purifle ar de nouvelles cristallisations : HO^ d'oseille donnent 20^ de ae, qui fournissent environ 1256"'"- de sel d'oseille. On fait isagedece sel, dans Téconomie domestique, pour enlever es taches d'encre ; il opère par son acide libre, qui rend soobïe le gallate de fer.

Oxalate d'ammoniaque. — Ce sel est préparé directe- Qent; il sert dans les laboratoires comme réactif.

Oxalate de chaux. — Comp. : Ca^ 0' , C* 0^ + 2 H' 0\ On rouve ce sel dans quelques végétaux, la rhubarbe, etc. ; il sst insoluble, et l'afûnité puissante qui existe entre l'acide oxalique et la chaux donne un moyen certain de reconnaître a chaux dans toutes les dissolutions que celte base peut ormer ; mais l'oxalate de cbaux étant soluble dans une liineur acidulée , on remplace l'acide oxalique , comme réactif, yst le sel précédent : l'ammoniaque de ce sel neutralise 'acide que contenait le sel soluble de chaux, et Foxalatjede îhaox est toujours précipité.

306 CHIMIE OEGI^IQUE.

Les oxalates de magnésie . de zinc, de inangaDèse, ont II oomposLtioii iadiquée bour loxalate de chaux; le premier fil un pi'U suluble daus Feau, les deux autres sont insol ' dans le même liquide.

ACIIiE RHnîHZ<»>IQCE et RHODIZONATES. — Comp. dc F

anh\dre : C* 0'. Cet acide doit son nom à la couleur ] qui caractérise les sels qu'il forme: le potassium, chai modérément dans le g:iz oxyde de carbone, absorbe ce g entre en fusion, prend une teinte veile qui passe ensuite noir; ce produit, refroidi et dissous daus l'eau, émet proportion considérable de gaz combustibles, et la solnl

Î cassée à la couleur rouge, contient le rhodizonate de potassÉ a décomposition de ce sel est difdcile, l'acide est alors ]ira que toujours décomposé. Les rhodizonates secs ont un ' métallique et un reflet verdàlre.

Acide crocomqle. — Comp. : C*° 0'. Le croconate est posé en longues aiguilles brillantes, jaunes , lorsqu'on sou à Tébulliliou une solution de rhodizonate de potasse;, peut décomposer ce dernier sel par l'acide fluosiliciqoe. Croconates. — On connaît le croconate de potasse croconate de plomb.

Acide mellitiqie. — Comp. : C*0^4-H* 0'. Cet été trouvé dans un minéral très-rare (mellite ou mellil d'alumine). Les melUtates de potasse, de soude ou d'anu niaque, sont ou neutres ou acides; le dernier de ces sels l'état neutre, donne deux substances particulières; Fuoe, y ramide, est blanche et insoluble, l'autre est un sel solu d'ammoniaque, euchronate , dont on peut extraire Fa euchronique.

§ ?.. Des acides organiques dont l'oxyde de carbone ne peut être le

radical'

Acide tartarique. — Comp. : C**H«0'°+2H*0". — plupart des vins déposent sur les parois des tonneaux ni substance, tartre ou gravelle; cette matière puriûée estlij crinne de tartre (tartrate acide de potasse), dont on extraî l'acide tartarique. La crème de tartre est mise dans Fei bouillante, on sature avec la craie l'acide tartarique suraboi dnnt, Voix recueille le çTccv^lté cyai est un tartrate calcaire;| la liqueur sensib\cmeiil\\r£\\îvdLft, çp[\^\srw^^ ^^x^stono

)n de tartrate neutre de potasse, est traité par le chlorte de chanx , il y a double décomposition , et le tartrate lUx précipité est réuni au premier ; ce sel , bien lavé , [composé par l'acide sulfurique que Ton étend dans 3 ou les a'eau; il y a précipité de sulfate de chaux, et la li- , qui est une solution d'acide tartriciue, est ensuite évaconvenablement. Les dissolutions d'acide tartrique ne lisent que lorsqu'elles marquent 36" à 38" B^ ; elles sont rès-visqueuses, aussi la cristallisation réussit mieux dans tuye^ parce qu'alors la solution conserve une certaine é : on donne à cet acide la blancheur par le charbon 1 et par plusieurs cristallisations. L'acide tartrique (Tisest en général en masse plane assez confuse, et offrant jntes tétraédriques ; sa saveur acide est très-forte, mais )as désagréable ; il est soluble dans l'eau, moins soluble l'alcool; l'acide azotique le convertit en acide oxa- : traité à une haute température par une forte solution rate de potasse, il est entièrement transformé en acét en oxalate de potasse ^ l équivalent d'acide tartrique llisé représente l équivalent d'acide acétique hydraté , qoiyalents d'acide oxalique également hydraté.

• H»0«® + ÎÎ(H*0») = C8H«0^H'0» et 2(C<0%H*0').

■sque l'acide tartrique cristallisé est soumis à l'action chaleur, il perd de l'eau et donne, selon M. Fremy, une le nouveaux composés dont on comprendra mieux la osîtion en doublant le poids atomique de l'acide tartriristallisé ; on a alors le tableau suivant :

Acide tartarique anhydre C" H*» O"

— tartrélique C"H'«0" + 2H*0*

— lartralique C^=»H>«0" -j-SH^O»

— tartrique cristallisé. . . . C"fl'« 0=^» + 4H'0»

Tde pyrotartrique. — Comp. : C^° H« 0^ H* 0'. On Foben petite quantité par la distillation de Tacidc larlriiiue. ide paratartrique . — Comp. (selon Liébig) : C» H* 0^+ . Cet acide particulier, isomère avec l'acide tartrique , ! dans la crème de tartre que donne le vin des Vosges et kblement d'autres localités; il est plus énergique que ;e tartrique, car il décompose l'azotate , le sulCa^A 4a t, et même le ciioihydrate de la mème\)^^.

400 CHIXIE 0EGÀ5IQIJE.

une espèce de fermeDtation . ce mneilage est déposé ^ et la liqueur limpide est saturée |)ar la craie; le sel insoluble (citrate de chaux est scparé de la liqueur qui suruage, est la\éavec l'eau chaude, et enfin traité par 3 parties d acide sulfnrique à l,iô, ensui\ant le procédé indiqué dans l'histoire de i acide tartrique. Pour obtenir Tacide citrique parfaitement blanc, il faut faire cristalliser cet acide à plusieurs r^ses, et avoir soin de redissoudre chaque fois les cristaux dans li moindre quantité d'eau possible : de 160 livres de suc de citrons de bonne qualité, on obtient 18 livres de citrate calcaire, et de celui-ci 10 livres d'acide citrique pur. Jjes usages de Tacide citrique sont limités ^ en Angleterre, on le prépare en grand pour les imprimeries sur coton.

Dans réconomie domestique, on emploie fréquemment le suc de citrons pour assaisonner les aliments , parce que Tarome qu'il retient le rend très-agréable. L'acide citrique n'a plus le même avantage , le parfum est tout à fait détruit; cependant on s'en sert pour obtenir des limonades gazeuses instantanées. On prépare séparément deux poudres : la premiéie formée d'environ 4 grammes de bicarbonate de soude et de sucre, la deuxième de 12 grammes d'adde citrique et de sucre ; chacune de ces poudies est partagée en six doses égales. Si l'on dissout dans un verre d'eau une dose de bicarbonate, et ensuite une d'acide citrique, il y a réaction, formation de citrate de soude, et dégagement abondant d'acide carbonique.

Citrates, — Les combinaisons de l'acide citrique avecles bases ne présentent rien de remarquable et n'ont aucun usage.

Acide tannique et tasnates. — Comp. de l'acide tanniqne ou du tannin séché à loo'' : 3 H' 0^ +C^^H" O^. Cet acide,

a lie l'on confondait autrefois avec l'acide gallique, existe ans toutes les variétés de chêne, dans les noix de galle, etc. ; exposé à l'action de l'air, il absorbe lentement l'oxygène et est converti eu acide gallique et en acide ellagiqùe. Cette circonsiance explique la confusion créée dans l'histoire de ces trois composés; le second de ces derniers acides serait, selon M. Pelouze, l'acide gallique desséché C* H® 0' ; chauffé iMilre 1 00 et 1 2o", celui-ci perdrait un atome d'eau et devienârait CMI^O**. La préparation de l'acide tannique exige remploi d'un appareil d^i âLfeç\^^vûfôûX , \«^\^\s\fci ^s^vi'&la

e sï, figore 33 ; la partie a de cet appareil est fermée par un tampon de coton, le vase supérieur b est rempli de noix de galle brisées sur lesquelles on verse de rélhcr aqueux ; le mélange est mis en digeslion pendant quelques heures, et on permet alors l'arrivée du liquide dans le vase inférieur c. Ce liquide, séparé des noix de galle , se partage bientôt en deux liqueurs : Tune , sirupeuse jaune , est une solution aqueuse concentrée d'acide taunique; l'autre est une solution éthérée d'acide gallique et d'autres matières. La première solution évaporée, d'abord au bainmarie, puis, vers la fin, dans le vide avec l'acide sulfurique, donne une masse incolore ou jaunâtre, non cristalline, mais analogue à la gomme séchée. L'acide tannique précipite , sous forme de flocons épais , la gélatine animale en solution ; ce précipité tannogélatin contient parties égales ae tannin

Platine. L'acide tannique est dégagé de sa solution bé par la peau fraîche des animaux; cette dertannée, c'est-à-dire est convertie en cuir, n'est plus lans l'eau , et devient imputrescible. Enfin , l'acide I précipite les solutions d'amidon, d'albumine, et liombiner avec la fibrine animale.

ites. — Les tannâtes de potasse et d'ammoniaque iut des précipités épais , obtenus lorsque Ton traite tion d'acide tannique par ces alcalis purs ou carbo- » sels de fer protoxydé n'éprouvent aucune altéraqu'on les mêle avec une solution d'acide tannique, aélange exposé à l'air prend aussitôt une teinte bleuj tannate de peroxyde de fer est pulvérulent, noir, partie principale de l'encre ordinaire. Le meilleur pour obtenir l'encre paraît être le suivant : on fait ensemble 250 grammes de noix de galle brisées, mes de gomme arabique concassée, 96 grammes de le fer, et 2 kilogrammes d'eau ; la liqueur passée est lie couleur bleue qui parait noire. On conçoit faci- [ue dans cette opération l'acide çréciçUe ea wsvt \a e fer; la gomme a pour obiet de leiùs \è \itfei\^^ «^

sn^|M^n<i«>n. CoWe encre, dent l'usage est universel, prosente un Li'Aw iiii««n\i''iii«Mit : elle n"esl pas indélébile, !o chlore la (Uiiiiit: li>a«iih'^. nirnie peu énergiques, la translorment eu un ronipoM' soiubli* qui peut disparaître par le lavage: t»r. ui'U^ a\i«n^ une viuw indélrbile (encre de Chine), et Ton pcui lui ilonurr la pn>pnêté qui lui manque, celle d'entrer (l;ni> le p.ipuT. eu lui ajoutant 1/2 pour 100 de soude onde l».»M>M' rauNliipie: ou a\ail d'abord proposé l'acide sulfo- 1 ru]\\o . mais vi*\ acide atiacpie les plumes métalliques.

\nni «.\i.injir. et i;ai.i.ates. — ('omp. de Facide cristal- ; IJM' c: Il ()•, 2 iro' -i-iPO'; Comp. de l'acide séché i à iiio": r.'Il o\ 2ll' (>'. Cet acide est solide, acidulé, i M\plniue. ino(li»re, en cristaux aiguillés, quelquefois en i lanio ni i'ianics assrz larges , solublc dans Teau , plus soluble dan> raIcMol. L'lii>loire de cet acide est intimement liée à " ct»lle lie l'aride invréihMif -. nous avons dit que ce dernier, expoM' à lair. proilnil \c |>remier; celle Iranslbrmation c.\ig« i s ôqiii\alcnts do\\gène, et dans ce cas, 1 équivalent d'acide | tanni(|ue h\dralé donne 2 équi\alents d'acide gallicane hy- : (fraie, s éqnixalents d'acide carbonique, et 2 équivalents i d'eau. 2

(:»'=H"'O''-|-:iJf()')-|-O'-o;c';H=O> + 2H'O') + 8C'O'+2H'0'.

Cette transl'ormalion lente est singulièrement activée par l'acide sulhirique. cl di>nne un procédé pour la préparation rapide de Tacide gaili<puv

Les deux acidi»s précédents , ou plutôt les décoctions de noix de galle, sont cm|)lo>és dans les teintures; ils constituent la partie principale des teintures noires : ou consomme aussi {\vs quantités considérables de tannin dans l'opération du tannage.

dallâtes. — !.a plupart de ces sels sont insolubles, exeepté ceux de pt>ta.sse, do soude et d'ammoniaciue.

AciDK MAMouK. — Comp. (lo l'acidc hydraté : C'M1'0^+ SII'O'. Il existe dans les pommes, mêlé aux acides citrique ^-Itartrique.

Ac.n>K!HKr.oNiQUE.— CMrO'S 3 IP 0^+6 H* O'.Esl l'acide caracléristicnie de romnm.

•isti(pi(» de l'opium.

. — Com[ azotique sur lo llége.

AciiiK siiiiKRiQUE. — Comp. : C'«n"03+H*0'. Obtenu (M '•'•^•ml agir l'acide azotique sur lo lié«e.

Les acides : l® butyrique; 2° cocinique; 8° séricique; À^falmétiqucy etc., etc. — Extraits du beurre, du beurredc cacao, du beurre de muscades, de Ihuile de palmes, etc., etc.

Les limites qui nous sont tracées ne nous permettent pas d'examiner tous les acides organiques, dont le nombre total dépasse 150. Les acides que nous négligeons olïrent peu f importance, et doivent être étudiés, soit dans les mémoires qui constatent leur existence, soit dans les traita ex professa sor la matière.