DES SELS

Facide sulfurique et la potasse, mais il n'en est pas toujours ainsi. Si, par exemple, on ajoute de Toxyde de cuivre à de Tacide sulfurique, il arrive un moment où il cesse de se dissoudre, et la liqueur obtenue donnera de beaux cristaux bleus par évaporation, mais toujours cette liqueur fera virer au rouge le papier bleu de tournesol. La teinture de tournesol, bonne dans certains cas pour distinguer le moment où Tacide est saturé par Toxyde, est insuffisante dans d'autres ; il s'ensuit qu'on ne peut pas définir le sel neutre par l'action qu'il exerce sur cette teinture.

518. — Mais en analysant les sels neutres à la teinture de tournesol, Berzélius a remarqué que, dans tous ceux qui sont formés par le même acide, la quantité d'oxygène que renferme V acide est dans un rapport constant avec la quantité d'oxygène que la base contient. Ainsi, par exemple, dans le sulfate de potasse SO',KO, il y a trois fois plus d'oxygène dans l'acide SO que dans la base KO, et il en est de mêftie dans tous les sulfates neutres à la teinture de tournesol ; le sulfate neutre de soude SO',NaO, le sulfate neutre de chaux SO',CaO, le sulfate neutre de magnésie S03,MgO,etc., contiennent tous dans leur acide trois fois plus d'oxygène que dans leur base.

Berzélius, s'appuyant sur ce fait, appelle sulfates neutres tous ceux pour lesquels le poids d'acide sulfurique qui entre dans leur composition renferme trois fois plus d'oxygène que la quantité de base unie à cet acide, quelle que soit d'ailleurs leur action sur la teinture de tournesol.

Ce qui vient d'être dit pour l'acide sulfurique est applicable à tous les autres acides et, d'une manière générale, nous définirons avec Berzélius les sels neutres de la façon suivante :

On convient d'appeler sels neutres d'un même genre des sels de composition déterminée dans lesquels il existe un rapport constant et simple entre le poids de l'oxygène de l'acide et le poids de l'oxygène de la base. Ce rapport varie avec les différents acides, il est celui ;

De 3 à 1 dans les azotites neutres. 2 à 1 — carbonates — 2 à 1 — silicates —

De 5 à 1 dans les sulfates neutres.

5 à 1 — azotates — 5 à 1 — chlorates — 5 à 1 — phosphates — 2 à 1 — sulfites —

7 à 1 — perchlorates — etc.. .

519. — Le genre d'un sel est, comme on l'a dit plus haut, défini par son acide ; tous les sels de même genre sont formés par le même acide uni à divers oxydes ; tels sont, par exemple, tous les sulfates.

51IO. Sels acides. Sels basiques. — On appellera sels acides tous ceux dans lesquels le rapport entre le poids de l'oxygène de l'acide et le poids de l'oxygène de la base est supérieur à celui qui caractérise les sels neutres de même genre ; et sels basiques ceux dans lesquels le rapport est inférieur à celui-là.

5tl. Sels Bon oxygénés. — Ces définitions ont été établies pour des sels formés par Tunion d'un acide oxygéné avec une base contenant un métal et de Toxygène; il est cependant des composés ternaires très analogues aux sels, mais dans lesquels Toxygène est remplacé par un autre élément. Ainsi, par exemple, Tacide stannique en se combinant à la potasse donne le stannate de potasse SnO*,K0; d'autre part, le bisulfure d'étain en s'unissant au sulfure de potassium donne une matière dont la composition SnS^,KS est analogue, ainsi que ses propriétés, mais dans laquelle Toxygène est remplacé par le soufre.

On donne encore le nom de sels aux combinaisons de cette nature, mais pour éviter toute confusion, on appelle oxysels ceux qui renferment de l'oxygène, sulfosels ceux qui renferment du soufre, etc.

5tt. Sels binaires. — Enfin, un sel étant regardé comme le produit de la combinaison d'un acide et d'un oxyde, on est conduit à appliquer ce nom à certains composés binaires : les chlorures, qu'on peut regarder comme provenant de la combinaison de l'acide chlorhydrique et d'un oxyde, mais avec élimination d'eau; les sulfures , qu'on peut envisager comme engendrés par l'union de l'acide sulfhydrique et d'un oxyde, encore avec élimination d'eau, etc. 11 n'y a aucun inconvénient à leur conserver cette dénomination consacrée par l'usage, mais malgré les nombreuses ressemblances que les dissolutions de ces corps présentent avec les solutions des sels proprement dits, ce ne sont pas des sels au sens que Lavoisier attribuait à ce mot; ils ne rentrent pas dans la définition que nous en avons donnée.

t. — PROPRIÉTÉS GÉNÉRALES DES SELS.

5t8. — Les sels sont solides à la température ordinaire, et plus lourds que l'eau; on peut les faire cristalliser quand on les place dans des conditions convenables et en appliquant l'une des méthodes que nous avons exposées (ts à 81). Tous les sels solubles ont une saveur qui dépend de la nature de leur base, et qui peut être :

Salée Sels de soude, par exemple.

Amère — de magnésie.

Astringente — de fer.

Métallique — d'argent, de mercure.

Sticrée, puis styptique, . . — de plomb.

5t4. Couleur. — Lorsque les sels sont produits par un acide incolore, ce qui est le cas le plus fréquent, ils ont une couleur qui ne varie qu'avec la nature de la base, et qui peut servir à caractériser le métal qui entre dans la constitution du sel, ainsi :

Les sels de potasse sont blancs, Les sels de cuivre sont bleus ou

— de cobalt sont roses ou bleu- verts,

violet, — d'or, sont jaunes,

— denickel,sont verts ou jaune- — . de nicinganèse, sont roses.

vert.

PROPRIÉTÉS GÉNÉRALES DES SELS. HUl

Les acides colorés donnent des sels colorés ,«vec tous les oxydes, et quand ceux-ci sont incolores, les sels possèdent la couleur de Taeide ;

Les chromâtes sont jaunes. | Les permanganates sont iri^ts.

5t5. Aetion de la chaleur. — L'action de la chaku r sur les sels est variable et ne peut guère être indiquée qu'à propos de chaque genre en particulier ; toutefois on peut distinguer quatre cas principaux.

1<» Le sel est le produit de Tunion d'un acide stable (c'est-à-dire formé avec grand dégagement de chaleur) avec une base stable, et de plus, ces deux corps en s'unissant Ont dégagé une grande quantité de chaleur. Dans ce cas, le sel est indécomposable par la chaleur aux températures que nous savons produire. Si par exemple on verse de l'acide sulfurique sur de la baryte, la combinaison a lieu avec incandescence, et le sulfate de baryte qui en résulte est indécomposable par la chaleur.

2» Le sel provient d'un acide instable (formé avec faible dégagement de chaleur) combiné à une base stable. Dans ce cas, en général, la chaleur le décompose, et l'on obtient d'une part la base inaltérée, de l'autre les produits de décomposition de l'acide. Tel est le cas de l'azotate de potasse qui se sépare en azote, oxygène et potasse.

3" Le sel est formé par un acide stable et une base instable. Dans sa décomposition sous l'action de la chaleur l'acide est mis en liberté tandis que la base se dédouble en oxygène et en métal ; tel est le cas du carbonate d'argent qui donne de l'acide carbonique, de l'oxygène, et de l'argent métallique.

À" Le sel a été obtenu en combinant une base et un acide, tous deux instables, c'est-à-dire faiblement exothermiques; dans ce cas, on n'obtient que les produits de décomposition de l'acide et de la base; si, par exemple, on chauffe de l'azotate de mercure, on constate la formation de composés oxydés de l'azote, d'oxygène et de mereure.

On conçoit facilement qu'entre ces quatre cas bien tranchés viennent s'en intercaler d'autres intermédiaires. En définitive, T aetion delà chaleur dépendra à la fois de la chaleur de formation de l'acide, de celle de la base, et de la chaleur dégagée au moment de la combinaison de l'acide et de la base.

5t6. — Dans ce qui précède nous avons regardé le sel comme fonné d'un acide et d'une base; or, nous l'avons dit déjà (tOi), c'est là simplement une manière de nous rappeler la principale circonstance de formation de ces corps ; cela ne signifie pas que, dans le sel, Facide et la base existent encore. Quand par exemple la chaux et l'acide sulfurique se combinent, nous écrivons ordinairement :

S05-|-CaO = S05,CaO + {160—51,5 — 66) calories,

Nous pourrions aussi bien écrire :

S + 0* + Ca = SO'CaO + 160 calories OU :

Cas + 0* = S05,CaO + (160 — 46,0) calories.

Ces formules n'expriment rien autre que des dédoublements possibles, elles indiquent que partant de telle ou telle forme de la matière, on peut, en suivant un procédé convenablement choisi, en tirer une ou plusieurs autres formes de cette matière. Le sulfate de chaux peut en somme éprouver, sous l'influence de la chaleur, une des décompositions représentées par Tune des trois formules ci-dessus, et il éprouvera, en vertu du théorème du travail maximum, celle qui développera le plus de chaleur, ou qui en absorbera le moins. Or la réaction :

SO'.CaO = S + 0* + Ca H- (- 160) calories exige qu'on fournisse au sulfate de chaux 160 calories; pour avoir :

SO'.CaO = Cas + 0* + (46 — 160) calories il faudrait en donner 114, et la réaction

S05,CaO = S05 + CaO + (51 ,5 + 66 — 160) calories peut avoir lieu si l'on ajoute au sulftite de chaux 42,5 calories seule* ment ; c'est donc elle qui aura lieu en vertu du théorème du travail maximum ; toutefois, la température à laquelle on peut la réaliser est assez élevée pour décomposer l'acide sulfurique en acide sulfureux et oxygène, de sorte qu'on a en réalité :

S05,CaO = S0« + + CaO + (34,6 + 66 — 160) calories

Cette réaction n'exige que 59,5 calories ; elle est encore moins endothermique que les deux premières, et par conséquent, c'est à elle [que donnera lieu la décomposition du sulfate de chaux sous l'influence de la chaleur.

5tV. — En examinant de même pour chaque sel tous les cas possibles de décomposition, on pourra le plus souvent déterminer à priori quel sera celui qui aura lieu.

Considérons par exemple le chlorate de soude C105,NaO; on peut concevoir sa décomposition de différentes manières :

C10»,NaO= Cl +08 + Na+( — 85,4) calories *.

CIO» ,Na0 ^ NaO + Cl + 0» + (50,1 — 85,4) calories CIO* ,NaO = NaCl + 0® + (97,5 — 85,4) calories

Il n'y a d'ailleurs pas à envisager le cas où la décomposition donnerait de l'acide chlorique, car ce composé, très endothermique, se détruit à la