COMPOSÉS OXYGÉNÉS DU BROME

On en connaît deux : L'acide hydrobromeux et l'acide bromique, fui correspondent aux acides hypochloreux et chlorique.

ACIDE HYPOBROMEtlX.

BrHO» = BrO.HO.

Ce corps, dont l'existence a été signalée par M. Balard, n'esl coudu qu'à l'état d'hydrate. Il prend naissance lorsqu'on agite de l'eau de brome avec un excès de solution d'azotate d'argent. Il se Tonne du bromure d'argent et de l'acide hypobromeux qui reste en solution.

AgAgO» + 2HO + 2Br = BrHO» + AzHO» + AgBr.

ittitle Hjdnla d'icide Acide Bromire

fuient. L) 110 bru muni. uoliqns. d'irgenl.

En distillant la solution sous une pression de 40"* on obtient un liquide jaune paille doué de propriétés décolorantes énergiques (W. Dancer). Ce liquide est une solution d'acide hypobromeux BrHO1 = BrO.BO.

Cet acide se forme pareillement lorsqu'on agile de l'eau de brome avec de l'oxyde mercurique finement pulvérisé. Il se forme du bromure de mercure, et la solution distillée sous une pression de 40"" donne une solution jaune d'acide hypobromeux. On n'a pas pu obtenir cet acide à l'état anhydre.

ACIDE BROMIQUE.

BrHO* = BrO»,HO.

Préparation. — L'acide bromique prend naissance lorsqu'on fait réagir le brème sur une solution concentrée de potasse caustique. Il se forma du bromure et du bromate qui se précipite en grande partie.

Pour préparer l'acide bromique, on décompose, par l'acide sulfuiïquc, le bromate de baryte dissous dans l'eau. Du sulfate de baryte se précipite et l'acide bromique reste en solution. On filtre et on évapore la liqueur filtrée à une douce chaleur et finalement dans le vide (Balard). On peut aussi décomposer une solution botûl-

181 ACIDE BROMHYDRIQUE.

lante de bromate de potasse par l'acide hydrofluosiliciqne (Lœwig). On opère comme on l'a indiqué page 112. L'acide bromique ainsi obtenu sert à préparer le bromate de baryte.

Propriété». — L'acide bromique le plus concentré possible se présente sous forme d'un liquide sirupeux très-acide. Il rougit fortement la teinture de tournesol et la décolore au bout de quelque temps. A 100° déjà, il se décompose en brome et en oxygène. Les corps avides d'oxygène tels que les acides sulfureux et phosphoreux le réduisent facilement en mettant le brome en liberté et en se transformant en acides sulfurique et phosphorique. Il est pareillement décomposé par les hydracides; en un mol, il constitue un agent d'oxydation très-énergique, et présente la plus grande analogie avec l'acide chlorique.

ACIDE BROMHTORIQUE.

Préparation. — On ne peut point obtenir ce corps en faisant réagir l'acide sulfurique sur le bromure de sodium; car l'acide bromhydrique est décomposé en partie par l'acide sulfurique, en eau, brome et acide sulfureux. C'est en faisant réagir l'eau sur le bromure de phosphore qu'on obtient l'acide bromhydrique. Pour cela, on se sert d'un tube présentant une double courbure {fiS- 32).

Pïff. 32.

Dans l'une G on introduit des bâtons de phosphore que l'on a

I^iectyCoOglc

xàa de séparer par des fragments de verre hiimides.Dans l'autre A on place du brome. Le tube étant fermé à un bout par un bouchon et portant à l'autre un tube de dégagement, on chauffe doucement le brome de manière à le faire entrer en ébullition. Sa vapeur arrive au contact du phosphore et s'y combine pour former du bromure de phosphore; mais celui-ci est instantanément décomposé par l'eau de manière à former de l'acide phosphoreux et de l'acide brombjdrique,

PhBr* + 6H0 = PhH30* -+- 3HBr.

Protobroronra Ae:d« Acîds

de photphora, phoiphoreni. bromtjdriqijt.

On recueille le gaz bromhydrique daus des éprouvettes remplies de mercure.

Propriété*. — L'acide bromhydrique est un gaz incolore qui répand à l'air d'épaisses fumées blanches. Sa densité est égale à, 2,73. Un litre de ce gaz pèse 3^,547. Il se liquéfie à — 73° et peut se solidifier à une plus basse température (Faraday). Il est formé de volumes égaux de brome et d'hydrogène unis sans condensation. Sa composition répond par conséquent à celle de l'acide chlorhydrique. Il est très-soluble dans l'eau. Sa solution, très-concentrée, fume à l'air et abandonne de l'acide bromhydrique lorsqu'on la chauffe. Le point d'ébullition s'élève peu à peu à 126". A celle température, l'acide liquide passe sans altération. Il possède alors une densité de 1,486. Le chlore le décompose en formant de l'acide chlorhydrique et en mettant le brome en liberté.

L'iode a été découvert en 1811 par Courtois, fabricant de salpêtre. Ce sont les travaux mémorables de Gay-Lussac, entrepris en 1813 et en 1814, qui ont fixé nos connaissances sur la nature et les principales propriétés de ce corps simple. La place de l'iode est marquée à côté du chlore et du brome : suivant l'ordre des aflîniiés on doit le ranger après le brome.

Il est irès-répandu dans la nature.

Le règne minéral nous l'offre en combinaison avec divers mélaux tels que l'argent, le mercure, le potassium, le sodium. Les iodures alcalins existent, en petites quantités, dans le salpêtre du Chili, dans certains sels gemmes, dans beaucoup d'eaux minérales, dans l'eau de la mer et dans beaucoup d'eaux douces. L'iode libre a été rencontré dans une roche dolomitique des environs de Saxon

(Valais), roche qui émet continuellement des traces de vapeur d'iode (0. Henry). On a aussi constaté de l'iode libre dans les vapeurs des fumerolles de Vulcano, dans l'Ile de ce nom. M. Chatin a rencontré de petites quantités d'iodures alcalins dans les cendres d'une foule de plantes. Les végétaux aquatiques, et principalement les plantes marines, sont celles qui renferment la plus grande quantité d'iodures.

On rencontre aussi de l'iode dans les éponges et dans l'huile de Foie de morue.

Préparation de l'iode. — On retire généralement ce corps des eaux mères des soudes de varechs, c'est-à-dire de la solution obtenue en lessivant les cendres des varechs, et qui a déjà laissé déposer, par voie de cristallisation successive, divers sels, tels que les sulfates el chlorures de sodium et de potassium, le carbonate de soude. L'iodure de potassium y existe en plus petite quantité que les sels précédents : il se concentre donc dans les eaux mères. Pour l'en retirer, on traite celles-ci par un courant ménagé de gaz chlore tant qu'il met de l'iode en liberté. Ce corps se dépose sous forme d'une matière noire pulvérulente. On évite avec soin un excès de chlore qui redissoudrait de l'iode à l'état de chlorure.

Un autre procédé consiste à mélanger les eaux mères des soudes de varechs avec de l'acide azotique ordinaire et à chauffer légèrement le mélange. L'iodure de potassium est décomposé dans ce cas par l'acide azotique; il se forme de l'azotate de potasse, il se dégage de l'acide bypoazotique, et l'iode est mis en liberté. ÎAïHO» + Kl = AïKO< + H*0* + AzO* + I,

A céda lodart Ai ut «le Eut. Acide lodo.

uoliqua. do potauiom. de patawe. liipooiotiqnc.

Après avoir recueilli l'iode, on le fait égoutter, on le dessèche, puis on le sublime dans des cornues en grès.

On peut aussi appliquer à la préparation de l'iode le procédé qui sert à retirer le chlore du chlorure de sodium. II consiste a traiter l'iodure de potassium, ou les eaux mères qui en renferment, par le peroxyde de manganèse et l'acide sulfurique.

Propriétés de l'iode. — L'iode obtenu par sublimation se présente sous la forme de paillettes ou de lames cristallines, à surface brillante, d'un bleu grisâtre foncé, d'une densité de 4,948 à 17'. On peut l'obtenir cristallisé en octaèdres rbomboldaux en abandonnant à l'air une solution d'acide iodhydrique (page 190). L'iode fond à 107* eu formant un liquide presque noir. Il bout à environ 175*. Ses vapeurs sont d'un très-beau violet Elles possèdent

une tension lrès-se lisible à la température ordinaire. L'atmosphère des flacons où l'on conserve l'ïode présente une légère teinte violacée. La densité de la vapeur d'iode est = 8,716. Un litre de cette «peur pèse ii(r,33.

L'iode est très-peu soluble dans l'eau; celle-ci n'en dissout W ?J»S l;i solution possède une couleur brun clair. L'alcool et l'éther dissolvent l'iode plus abondamment en formant des solutions brun foncé. Le sulfure de carbone, la benzine, le naphte, le chloroforme le dissolvent en prenant une belle couleur violette.

L'iode se dissout abondamment dans les solutions d'acide iodhydrique et des iodures des métaux alcalins. Lorsqu'on le fait digérer avec une solution d'iodure de potassium on obtient une liqueur d'un brun foncé qui renferme ce que l'on nomme l'iodure de potassium ioduré.

Une des réactions les plus caractéristiques de l'iode, c'est de colorer l'amidon en bleu foncé. Rien n'esl comparable à la sensibilité de celte réaction également applicable à la recherche de l'iode libre et à celle des iodures solubles. S'agit-il de découvrir dans une liqueur des traces d'un îodure alcalin, on commence par j ajouter une décoction filtrée d'amidon, et puis on y verse une goutte d'eau chlorée, ou mieux encore, on fait arriver à la surface de la liqueur une petite quantité de chlore gazeux. L'iode est mis en liberté et développe instantanément, au contact de l'amidon, une belle couleur bleue. Il est important d'éviter l'intervention d'un excès de chlore, qui ferait disparaître la coloration. On peut d'ailleurs substituer au chlore l'acide aiotique, qui décompose pareillement l'iodure de potassium, comme nous l'avons indiqué plus haut.

Action do l'iode sur l'économie animale. — L'iode est une substance irritante. Appliqué sur la peau, il la colore en jaune. Une action prolongée déterminerait des effets corrosifs. Mis en contact avec les membranes muqueuses ou séreuses, il produit des inflammations locales. Une fois absorbé, soit par la peau, soit par les muqueuses, il cause des symptômes très-sensibles d'excitation générale. L'ingestion souvent répétée de petites doses de préparations iodées peut produire des accidents variés, tels qu'un amaigrissement rapide, des palpitations, de la boulimie, une grande irritabilité nerveuse, etc. L'ensemble de ces phénomènes a élé désigné sous le nom à'iodisme chronique.

Administré à haute dose, l'iode produit des accidents toxiques. Orflla a vu constamment périr des chiens auxquels il avait donné.

1B8 ACIDE IODIQUE.

4 grammes d'iode et lié l'œsophage. Lorsque celte dernière opération n'est pas faite, les animaux ne succombent pas, parce qu'ils rejettent par les vomissements la plus grande partie du poison.

L'iode a été introduit dans la thérapeutique par Coindet de Genève. Ce médecin, ayant supposé que l'efficacité de l'éponge calcinée dans le traitement du goitre était due à l'induré de potassium que renferme celte substance, eut l'idée d'administrer aux goitreux de l'iode sous forme de teinture. Le succès répondit à son attente, et depuis ses travaux, l'iode a pris place parmi les médicaments altérants et résolutifs les plus sûrs. C'est principalement à l'état d'iodure de potassium qu'on l'administre aujourd'hui dans le traitement du goitre, des scrophules et de la syphilis, etc.

La teinture d'iode est souvent employée. Elle se donne à l'intérieur; niais elle sert principalement pour les injections. On l'introduit fréquemment dans les cavités closes; car elle détermine l'inflammation adhésive des membranes séreuses. C'est ainsi qu'elle est employée avec le plus grand succès dans le traitement de l'hydrocèle (Velpeau).