DÉCOMPOSITION DES ËTUERS PAR L'EAU

prépare aisément les éthers cyanhydrique et sulfhydrique, en faisant réagir l'éther iodhydrique ou l'éthcr chlorhydtique sur un cyanure ou sur un sulfure alcalin.

Cette réaction s'elfectue principalement au moyen des sels d'argent : »

C^H^HI) + CWAgO''= C''H*(C'*H''O0 + Agi.

Elle commence à froid et se complète par l'intervention d'une température de 100".

3. On peut encore obtenir les éthers proprement dits par double décomposition, en ayant recours à un autre procédé, qui consiste à traiter un composé sulfurique de l'alcool par un sel de l'acide que l'on veut faire éthéritler; avec l'éthylsulfate de baryte et le benzoatc de potasse, G'^PKO'*, par exemple, on obtient l'éther benzoïque :

C^lMS^Os, KO, HO) + C^nsKO* =^ S^Oe, 2K0 + C''H''(Ci^H60'*).

On opère le mélange dans une petite cornue, que l'on chauffe dans un bain d'huile, 5 une température voisine de 200".

Telles sont les méthodes générales qui sont mises en œuvre par les chimistes, pour former les éthers proprement dits.

§ 4. — UcconipoHltion des cthcrs pur l'eau et les alcalis.

On peut dire d'une manière générale que les éthers en se décomposant tendent à fixer les éléments de l'eau et donnent naissance à deux gToupes caractéristiques : l'un constitue l'alcool, ou les produits de sa transformation ; l'autre constitue l'acide, ou les produites de sa métamorphose.

Nous examinerons d'abord les réactions dans lesquelles l'alcool et l'acide sont régénérés en nature, c'est-à-dire les réactions de l'eau, des alcalis et des acides. Puis nous passerons aux réactions qui produisent des altérations plus profondes, telles que celles des corps simples sur les éthers.

1" Action de l'eau suii les étiieus.

1. La réaction de l'eau est la plus simple de toutes. L'eau en effet décompose les éthers, en reproduisant l'acide et l'alcool. Soit l'éther acétique :

C''H\C^H*0'') -)- H202 = C*HV H202) + C'»li''0'\

178 LIVRE lU^ - CHAPITRE - LES ÉTHERS EN GENERAL.

Pour circctuer cette réaction, il suffit de faire agir sur l'éther l'eau prise en masse suffisante.

2. Tantôt, la décomposition de l'éther s'opère déjà à froid et rapidement, comme lorsqu'il s'agit des éthers borique et silicique ; tantôt elle ne peut s'eil'ectuer rapidement que dans des conditions favorables de temps et de température. Ainsi l'éther oxalique chautfé à l'ébullition avec de l'eau, reproduit au bout de peu de temps l'acide oxalique et l'alcool. C'est à celte même réaction qu'est due l'apparition de cristaux d'acide oxalique dans la plupart des échantillons d'éther oxalique; elle résulte alors, soit d'une dessiccation incomplète de l'éther, soit de l'action de l'humidité atmosphérique.

3. Avec les éthers acétiques et analogues, l'action de l'eau est encore plus lente et elle ne s'exerce que d'une façon à peine appréciable, môme à l'ébullition. Mais elle devient très-rapide vers 200 à 250°, dans des tubes scellés. Cependant elle se produit dans tous les cas à la longue, et constitue l'une des causes d'altération les plus graves des éthers. Quand un éther renferme une trace d'eau, cette eau Unit par le décomposer, soit lentement à froid, soit rapidement à 200° : les poids d'alcool et d'acide régénérés sont à peu près équivalents au poids de l'eau, quand celle-ci représente seulement quelques millièmes du. poids de l'éther. *

. 4. Cette réaction de l'eau sur les éthers donne lieu à une remarque intéressante. En eifet nous avons vu que les acides agissent d'ordinaire directement sur l'alcool pour former un éther, avec production d'eau.

Ici, au contraire, l'eau agit sur les éthers pour les décomposer en acide et alcool. Il y a là une contradiction apparente. Elle s'explique par ce que les deux actions inverses résultent d'une différence dans les proportions. Dans tous les cas, l'alcool et l'acide se combinent, quelles que soient leurs proportions relatives et celle de l'eau mise en présence. Seulement plus il y a d'eau, moins il se forme d'éther neutre; en'présence d'une grande quantité d'eau, il ne se forme que des traces d'éther. Réciproquement un éther neutre, mis en présence de l'eau, donne toujours naissance à de l'acide et à de l'alcool. Mais la décomposition est toujours partielle, si l'alcool et l'acide derfieurent en présence. Elle est d'autant plus grande, que la masse de l'eau est plus considérable. Tout ceci est facile à comprendre et joue un très-grand rôle dans les réactions de la chimie organique.

5. Il résulte de ces faits que la réaclion de l'alcool sur un acide libre est limitée, parce qu'elle donne lieu à la formation de l'eau. Cette limite répond à l'éthérification des deux tiers de l'acide et de l'alcool, lorsque l'on opère à équivalents égaux. Elle est d'ailleurs