LIVRE - CHAPITRE IV. - ÉTHERS DE L'ALCOOL
4" Enfin, double-t-on la dose d'acide, la formation de l'éthcr ne s'observe plus; mais vers 170" on obtient un dégagement d'éthylêne. Au-dessus de 170", le mélange noircit, avec dégagement d'acide sulfureux, d'oxyde de carbone et formation d'un acide conjugue, noir et humique.
3. Acide ('thylmlfurique ou acide sulfoviqne, Cn'i^^O', H'O^).— Ces faits étant connus, il sera facile de préparer l'acide éthylsulfurique. Après avoir môlé l'acide sulfurique et l'alcool ù volumes égaux, et chauffé le mélange à 100" pendant quelque temps, on le laisse refroidir; puis on verse goutte à goutte ce mélange dans 30 h 40 fois son poids d'eau, en évitant autant que possible toute élévation de température. On sature la liqueur par du carbonate de baryte en poudre fine, jusqu'à ce qu'elle présente une légère réaction alcaline. On filtre alors : l'excès d'acide sulfurique demeure insoluble sous la forme de sulfate de baryte, tandis que l'éthylsulfate de baryte, sel solublc, demeure dans la liqueur. On évapore celle-ci au bain marie et en présence d'une petite quantité de carbonate de baryte. Quand la liqueur est assez, concèntrée, on la filtre chaude et l'on évapore de nouveau au bain marie jusqu'à cristallisation.
On obtient ainsi Véthylmlfate de baryte, C*H*(S-O^HO,BaO)+2Aq.
Ce sel cristallise en beaux prismes rectangulaires obliques, qui se présentent sous forme de tables blanches, d'un aspect gras tout particulier. La dissolution de ce sel peut être portée à 100° sans se décomposer rapidement, lorsqu'il a été préparé conformément au procédé ci-dessus.
L'éf/iylsulfate de potasse se prépare de môme, si ce n'est que l'on sépare le sulfate de potasse par l'alcool, dans lequel il est insoluble, tandis que l'éthylsulfate s'y dissout.
Vncideéthybnifurique lui-même, C'^HXS'O^H-0'),, s'obtient en décomposant exactement par l'acide sulfurique une solution aqueuse d'éthylsulfate de baryte. On filtre et on évapore dans le vide : on obtient l'acide sous la forme d'un sirop épais et incrist'allisable.
4. L'acide éthylsulfurique, bouilli avec 15 à 20 fois son poids d'eau, se décompose en alcool qui distille et en acide sulfurique, qui demeure dans la cornue :
Acide sulfurique, Alcool.
Si l'on ajoute à cet acide le quart ou le cinquième de son poids d'eau seulement, il fournit de l'éther ordinaire. Enfin, chauffé à l'état isolé, il se décompose avec production d'é-
§ H. — ÉTHER SUr.FUREUX. i99
thylône, de polyéthylène (huile de vin pesante), d'eau, d'acide sulfureux, etc.
Les agents oxydants agissent sur l'acide éthylsulfurique comme sur l'alcool.
5. Isomères. — Il existe deux autres composés isomériques avec l'acide éthylsulfurique ordinaire. L'un d'eux s'obtient en faisant agir l'alcool sur l'acide à basse température; ce corps forme des sels distincts, mais peu stables. Il se change dans l'acide ordinaire à 100°.
L'autre composé, désigné sous le nom d'acide iséthionique ou éthylénosuifurique , résulte de l'action de l'acide suli'urique fumant sur l'alcool, l'éther ou l'éthylènc. Cet acifle et ses sels sont très-stables : ni l'eau ni les alcalis hydratés ne les décomposent à 100% et l'on ne sait pas en régénérer l'alcool. C'est un acide comparable à l'acide benzinosulfurique (p. 90).
L'iséthionate de potasse, chauffé avec la potasse fondante, donne naissance à, l'acétylène :
2C^R'iKSî08 + 2KH0s=2C*H2 + (S^OSKSOS) + (S20<"^K202) + SH^O^ + H^. G. Élher sWfurique neutre | (S^O«,H^O').
L'action directe de l'acide sulfurique mopohydraté sur l'alcool ne produit pas d'éther neutre, comme on vient de le dire, mais seulement un éther acide. Pour obtenir l'éther neutre, il faut diriger les vapeurs de l'acide sulfurique anhydre dans l'alcool absolu, ou dans l'éther soigneusement refroidi. Le produit est agité avec un peu d'éther ordinaire bien purifié; puis on ajoute de l'eau avec précaution. La couche surnageante renferme l'éther sulfurique, dissous dans l'éther ordinaire. On l'agite encore avec un lait de chaux, pour achever d'enlever les acides libres. On filtre et on élimine l'éther par évapo ration.
On obtient un liquide incolore, oléagineux. Il ne peut être distillé et se décompose vers 150".
§ 11. — Éthcr .sulfureux. . . . ^^jjj (S^O*, H^Oî).
1. Cet éther se prépare en faisant agir le protochlorure de soufre sur l'alcool. Il bout à 160". Sa densité i\ 0" est 1,106.
2. L'acide sulfureux étant bibasique, il doit exister un acide éthylsv.lfureux:Ç;*Yi\^''Çi\Yi^K)\ résoluble par les alcalis en sulfite et en alcool. Ce corps a été à peine entrevu.
