LIVRE IIP. — CHAPITRE VIP. — PHÉNOLS
réaction de la vapeur d'eau sur la benzine à la température rouge, surtout en présence d'un alcali.
3° On obtient le phénol (phénate de potasse) au moyen de l'acétylène, en faisant absorber ce gaz par l'acide sulfurique fumant, et en décomposant par l'hydrate de potasse fondu l'acétylénosulfate de potasse.
L'iséthionate de potasse fournit également une petite quantité de phénol dans les mômes circonstances.
2. Formation par analyse. — Par voie de décomposition, le phénol se produit dans des circonstances très-variées, telles que la distillation de divers composés aromatiques, cèlle du bois, celle de la houille ; l'action de la chaleur rouge sur l'alcool ou sur l'acide acétique, etc.
Il constitue la majeure partie de la créosote ordinaire, laquelle renferme en outre du crésylol et quelques autres produits.
3. Etats naturels. — Enfm le phénol se rencontre dans le castoréum, qui lui doit son odeur propre; il paraît exister dans l'urine des herbivores, et il prend également naissance au sein du fumier, dans certaines conditions.
4. Préparation. — On distille le goudron de houille et on recueille séparément les produits volatils de 150" à 200". On agite ces produits avec une lessive alcaline concentrée, qui dissout le phénol et laisse les carbures. On décante la solution alcaline, et on v ajoute un excès d'acide chlorhydrique (ou d'acide sulfurique étendu); le phénol se régénère et surnage en couche huileuse. On le sépare, on le lave dans une petite quantité d'eau, on le dessèche sur du chlorure de calcium et on le distille.
Après deux distillations fractionnées, on recueille séparément le produit volatil entre 185" et 190", et on le place dans un mélange réfrigérant. Le phénol cristallise. On égoutte les cristaux, à l'abri du contact de l'air et de l'humidité.
3. Propriétés jihysiques. — Le phénol est solide, incolore; il cristallise en belles aiguilles fusibles vers 41°. Il bout à 188". La densité du phénol liquide à 0" est 1,081.
Il possède une odeur propre caractéristique et une saveur brûlante. Incolore quand il est pur, il se colore assez rapidement sous l'inlluence de la lumière; ce qui tient à des traces de matières étrangères, difficiles à séparer entièrement. Il tache le papier, mais s'évapore peu à peu. Il attaque et dessèche la peau et possède des pro priétés antiseptiques.
La moindre trace d'humidité le liquéfie, et il forme avec une plus grande quantité d'eau un hydrate cristallisé. Cependant il est peu
§ 2. — PHÉNOL ORDINAIllE OU BENZÉNIQUE.
soliible dans l'eau, miscible avec l alcool, l'éther, l'acide acétique.
Un copeau de sapin trempé dans une solution aqueuse de phénol, puis dans Tacide chloiiiydriquc dilué, et exposé au soleil, se colore en bleu. Le chlorure de chaux détermine une jolie coloration bleue dans le phénol additionné d'un peu d'ammoniaque.
6. Réactions du phénol. — Hydrogène. — Le phénol chauffé avec 20 parties d'acide iohydrique à 280° reproduit la benzine
7. Oxijf/ène. — Le phénol, traité par les agents d'oxydation, donne lieu à des produits résineux et mal définis. L'acide rosoligue, qui joue le rôle de matière colorante, est l'un de ces produits.
8. Chlore. — Le chlore donne naissance à des produits de substitution réguliers, tels que les phénols monochloré ^ bichloré, trichloré, etc.,
lesquels présentent des propriétés acides de mieux en mieux caractérisées.
Si l'on fait intervenir à la fois une action chlorurante et une action oxydante, par exemple, en oxydant le phénol par un mélange d'acide chlorhydrique et de chlorate de potasse, on obtient un corps cristallisé en paillettes jaunes, brillantes : le quinon perchloré, G'Td*0'% composé qui se produit aussi aux dépens de la plupart des corps aromatiques, dans les mêmes circonstances.
9. Métaux et bases. — Le phénol est neutre au tournesol. Il ne décompose pas les carbonates; il n'est pas attaqué par les métaux ordinaires. Cependant les métaux alcalins s'y dissolvent, avec dégagement d'hydrogène et formation de phénates cristallisés :
On obtient également des phénates, C'IPMO*, en faisant agir le phénol sur les alcalis caustiques, sur les terres alcalines et sur divers oxydes métalliques.
La plupart des phénates sont solubles et stables : l'eau froide ne les décompose pas, comme elle fait pour les alcoolates alcalins. . 10. Acides. — Le phénol se combine directement aux acides, avec séparation d'eau, et formation de composés comparables aux éthers jusqu'à un certain point :
CisR'O^ + 2HI = C«5H6 + + r-.
Ci^HBClO-^; C»»H»C1«02; C"H8C180«; etc.
Phénol
Phénol acétique
Ci2ll»(H205),
Ci2H*(C'*ll*0*),
Ci2H*(C<*H60*).
Phénol benzoïquc
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En faisant agir le pcrchlorure de phosphore sur le phénol, on obtient du phénol chlorhydrique :
C«WCl = Ci2HHHCI),
identique avec la benzine chlorée.
M. Acide pkénolcarbonique ou salicijlique. — Le phénol et l'acide carbonique peuvent être également combinés : soit en faisant arriver un courant d'acide carbonique sur du phénate de potasse préexistant; soit, et mieux, en faisant arriver ce gaz dans une fiole, au sein de laquelle on dissout simultanément du sodium dans le phénol.
Cette belle synthèse donne naissance à l'acide salicylique :
La réaction est la suivante :
C12H602 + Na + C^O* = Ci4H-iNa06 + H.
Phénol. Salicylate.
12. Éthers mixtes du phénol. — Le phénate de soude et l'éther méthyliodhydrique produisent Véther méthylphénique (anisol), G^H^(G"H«0-).
C'est un liquide dont la densité à 15° est 0,991 et qui bout à 152°. On l'obtient également en distillant avec la baryte l'acide anisique, ou son isomère l'acide méthylsalicylique :
C2IP(CUH»06) + 2BaO = G'H-'CCi^HsO^) + C^O^.Ba^O^
Véther phénylique proprement dit, C^-H^G^'H^O^), est un corps cristallisé, bouillant à 260°.
13. Terminons par les dérivés nitrés du phénol. On les obtient en faisant agir le phénol sur l'acide nitrique, et en faisant varier la concentration de l'acide et la durée de la réaction. En voici la hste :
Phénol nilré C'«H'i(AzO*)0%
Phénol binitré am'^{kzO'*YO^
Phénol trinitré C«2H»(AzO^)302.
14. Donnons quelques détails sur le phénol trinitré, autrement dit acide pic?Hqi(e.
Cet acide se forme par l'action de l'acide nitrique sur le phénol et ses dérivés, sur l'indigo, l'aloès, la poix, la résine de xantorrhœa hastilis, etc.
§ 4. — NAPHTYLOL.
On le prépare en faisant bouillir le phénol avec l'acide nitrique, jus((u'àce qu'il ne se dégage plus de vapeurs rutilantes. On concentre alors, on isole les cristaux, on les dissout dans l'ammoniaque, on fait recristalliscr le sel ammoniacal et on le décompose par l'acide nitrique concentré. L'acide picriquc est peu soluble et se sépare en cristaux jaunes et lamelleux.
Sa saveur est fort amèrc. Il se dissout dans 160 parties d'eau à 5% dans 81 parties î\ 20". Il est assez soluble dans l'alcool, l'éther, la benzine, le toluène, ainsi que dans l'acide nitrique chaud.
Soumis à l'action de la chaleur il fond et peut même être sublimé, si l'on opère sur de très-petites quantités. Mais si la quantité est un peu notable, ou si l'acide est brusquement chauffé, il détonne trèsviolemment. Cette propriété a donné lieu à des accidents.
Le phénol trinitré est employé pour teindre la soie en jaune.
Le phénol trinitré est un acide nettement caractérisé. Ses sels sont jaunes ou orangés; ils font explosion par la chaleur.
Le picrate de potasse, G^Hl^K{Az0^yO\ cristallise en longues aiguilles jaunes, insolubles dans l'alcool et solubles seulement dans 250 parties d'eau à 15'. La formation de ce sel est souvent employée pour caractériser les sels de potasse.
§ 5. — Thymol : C-W^[mO^').
1. Pi'épmmtion. — Ce corps est isomère avec l'alcool cyménique. Il est contenu dans l'essence de thym et dans quelques autres essences. Pour l'extraire on agite l'essence avec une solution concentrée de soude caustique; on décante la liqueur alcaline, on l'étend avec de l'eau et on la sature par l'acide chlorhydrique. Le thymol se sépare. On le distille. Il est souvent difficile d'obtenir une première cristallisation de ce corps, à moins d'employer quelques cristaux déjà formés, ce qui fait cesser ia sursaturation.
2. Propriétés. — L3 thymol est solide, cristallisé en lamelles tabulaires. Son odeur est agréable. Il fond à W et bout à 230". Il est peu soluble dan? Teau, très-soluble dans l'alcool et dans l'éther. Ses réactions sont parallèlles à celles du phénol.
§ 4. — Haphtyiol : C20H6(H202).
Ce corps a été préparé en faisant agir l'hydrate de potasse sur le naphtalinosulfate :
2C'^oH"KS206 + ÎKH02 = 2C20H"KO2 -}- S«K*08 + S^K^O^ -f- + WOK
