Aldéhyde benzylique ou henzylal : C**H^O
1. Formation. — L'aldéhyde benzylique ou essence d'amandes amères se forme :
1" En oxydant Valcool benzylique :
Ci4H«02 + 02 = C'*H«02 + H^O^.
T Par l'oxydation indirecte du toluène :
CiiHs H2 + 02 = Ci41I«02.
Cette dernière oxydation se réalise en préparant à chaud un toluène bichloré, G^*H''C1S que l'on fait ensuite réagir sur l'oxyde de mercure, de façon à échanger le chlore contre l'oxygène (p. 106).
3° Par la réduction de V acide benzoïque :
CHH60*- 0^= C»*H602.
Réduction qui s'eflectue, entre autres procédés, par la distillation sèche d'un mélange de formiate et de benzoate.
L'oxydation des composés cinnamiques, tels que C'^H*0*, celle du stilbène, C-*IP^ celle des corps albuminoïdes produit aussi l'aldéhyde benzoïque.
2. Préparation. — Jusqu'à ces derniers temps on a préparé ce corps parle dédoublement de l'amygdaline, giucoside contenu dans les amandes amères (p. 342) : ce dédoublement est opéré sous l'influence de Véiitulsine ou synaptase, ferment azoté soluble, contenu dans les amandes douces et les amandes amères.
Sous l'influence de ce ferment l'amygdaline est transformée en acide cyanhydriquc, en essence d'amandes amères et en glucose. Aussi quand on mélange l'amygdaline et la synaptase en présence de l'eau, à une température de 30° environ, l'odeur se développe aussitôt et bientôt des gouttelettes d'essence viennent nager à la surface de la liqueur. Yoici la réaction :
C*0H2'AzO22 + 2H202 = O'-WO^ + 2(Ci2H<20>2) + C-^AzH.
C'est sur cette réaction qu'est fondée la préparation industrielle de l'essence. On presse les amandes concassées, pour en retirer l'huile
— ORDIŒ. — 5« FAMILLE.
lixe } puis on les laisse 24 heures eu conlaet avec de l'eau cl on dislille au moyen d'un courant de vapeur d'eau, qui arrive au centre de la bouillie. L'essence est entraînée dans un récipient florentin.
Cette essence est plus lourde que l'eau; clic contient de l'acide cyanhydrique, qui lui communique ses propriétés vénéneuses; tandis que l'essence pure n'est pas vénéneuse à faible dose. On la débarrasse de l'acide cyanhydrique, en la rectifiant sur un peu d'oxyde de mercure.
Pour la purifier dans les laboratoires, on l'agite avec 5 à 6 volumes d'une solution concentrée de bisulfite de soude ; il se forme un composé cristallisé :
C>W2+Ss^)SNaO,HO
que l'on recueille sur un filtre et que l'on exprime. On le lave avec de petites quantités d'eau froide, on le dissout dans l'eau bouillante et on le décompose par le carbonate de soude.
L'aldéhyde se sépare ; on le décante, on le dessèche et on le rectifie.
3. Propriétés. — C'est un liquide incolore, très-réfringent, d'une odeur agréable et d'une saveur mordicante. Sa densité à 0" est 1,065; î\ 15% 1,050. Il bout àl79°,o. Il se dissout dans 30 parties d'eau froide
et semélc à l'alcool et à l'éther.
4. Réactions. — Chaleur. — Le benzylal, dirigé à travers un tube chauifé au rouge sombre, se dédouble en benzine et oxyde de carbone :
5. Hydrogène. — Traité par l'acide iodhydrique, à 280", avec ménagement, le benzylal fournit d'abord du toluène ;
Cn}i602 -f W = Ci*H6 + UW.
En présence d'un grand excès du réactif, on obtient Vhydrure à'heptylène :
Ci*H«02 + 611» = C'HI's + H20î.
L'amalgame de sodium, en présence de l'eau, transforme à froid le benzylal en alcool benzylicjve :
Enfin le benzylal, chaufi'é avec une solution alcoolique de potasse, se change eji alcool et acide benzoïque :
2C'^n«02 4- KO, 110 = C'*H802 + Ci*H«KO*.
l). Oxygène. — Le benzylal absorbe lentement l'oxygène de l'air, en fournissant de Vacide benzo/gue :
C'4l«02 + 0'-- Ci''ïl«0*.
Les agents oxydants les plus divers produisent la môme réaction. On obtient aussi l'acide benzoïque en chauHant le benzylal dans un tube fermé par un bout avec de l'hydrate de potasse fondu :
CHH602 + KO,HO = C"H5K0* + H^.
7. Chloj^e. — Chlorure benzoïque. — Le chlore forme par substitution du chlorure benzoïque., C**H^C10* : liquide incolore, irritant, bouillant à 198". Sa densité est 1,232 à 0°.
L'eau le décompose lentement en acide benzoïque et acide chlorhydrique :
Ci''H5C102 + 11202 = C»H«0* + HCI;
réaction que les alcalis bouillants eflcctuent immédiatement. Ce corps est un dérivé chlorhydriquc de l'acide benzoïque,
Ci*H^02(HCl);
il peut être aussi préparé en faisant agir 1 partie d'acide benzoïque sur 2 parties de perchlorure de phosphore.
Le chlorure benzoïque fournit par double décomposition un iodure., G**H*IO% un cyanure., G**H''GyO-, etc. Le perchlorure de phosphore en excès le change en un composé trichloré, G**H^G1'.
Il doit exister une série isomérique, dérivée par substitution immédiate de l'aldéhyde benzoïque, conformément à ce qui a été dit en parlant de l'aldéhyde ordinaire (p. 396).
8. Métaux et alcalis. — Les métaux alcalins attaquent le benzylal; mais l'hydrogène dégagé demeure fixé sur l'aldéhyde, de façon à le changer en alcool benzylique et autres composés mai connus.
L'action de la potasse aqueuse, ou alcoolique, a été signalée (p. 231). L'ammoniaque aqueuse produit V hydrobenzamide , substance cristallisée :
9. Acides. — Les acides se combinent avec le benzylal, en formant 3 groupes de composés :
