I. On obtient ces'aidéhydcs
r En oxydant les alcools secondaires ou d'hydratation, tels que l'alcool isopropylique (p. 149,150):
c'est-à-dire
C 'H 'O^C «H '*) + 02=C '»Hi02(C2H« f— ) ) + H^O^;
2° En oxydant les carbures correspondants, tels que le propylène ;
ce qui fournit un mélange d'aldéhyde propylique véritable et d'aldéhyde secondaire (acétone), l'oxydation portant à la fois sur les deux carbures distincts qui concourent à engendrer le propylène :
Aldéhyde normal CMr*(CTP) + 0»= C'*H''(CTO2)
Acétone C^H^fC^H^) + 0« = C^H^O^CC^H^).
3» Ils se forment encore dans la distillation sèche des sels alcalins, formés par les acides monobasiques :
i>C*H3CaO* = CeH«02+ C/^OS2CaO,
Acétone, Benzone
Observons que le produit de cette réaction peut être aussi dérivé de 2 molécules de carbure, associés à 4 molécule d'acide carbonique (p. 73) :
C^O\\lW + 2C»^H«- 21120» = CîCH'OO^
Distille-t-on un mélange de deux sels à équivalents égaux, on obtient un acétone mixte, dérivé de deux carbures distincts et qui est encore un aldéhyde secondaire :
c'est-à-dire,
Si l'on effectue cette réaction avec un sel mélangé de formiate, on obtient un corps qui dérive d'un carbure et de l'hydrogène,
CHPCaO^ + C2HCaO'' = C'*H*02 + C^OSaCaO,
c'est-à-dire,
C^OSH^O^ 4- C^H* + H2 — = C*H*02;
C'est un aldéhyde normal, de la première classe.
2. Réactions. — V Les aldéhydes des alcools d'hydratation, traités par l'hydrogène naissant, reproduisent lesdits alcools:
+ H2 = cwo^.
Mais il se forme en général et simultanément un produit intermédiaire fort stable, dérivé de deux molécules d'aldéhyde :
Pinacone . 2C«H«02 + H^rrr C'^Hi^Os.
2" L'oxydation des aldéhydes secondaires n'engendre pas les acides à 4 équivalents d'oxygène correspondants, mais seulement ceux qui > renferment 2 équivalents de carbone de moins :
C6H602 + 0« = C'-H^O* + LHPO*.
Cette propriété établit une difTérence caractéristique entre les aldéhydes proprement dits et les aldéhydes secondaires. Elle s'ex-
§9.-2* CLASSE : ALDÉHYDES SECONDAIRES. 411
plique par la constitution complexe des aldciiydes; la fixation de 2 6qui\alents d'oxygène sur un aldéhyde secondaire
(:*ii^02(c-'H«[H)
ne pouvant engendrer un dérivé formique, tel que l'acide propionique,
C»H*(Cni«0*);
lequel dérive au contraire régulièrement de l'aldéhyde normal :
3" Les acétones s'unissent aux acides, avec séparation de 2 équivalents d'eau, et dans la proportion de 2 équivalents d'acide pour! équivalent d'aldéhyde, précisément comme les aldéhydes normaux :
mm^ + iiiici — = cMi^ciK
Cette classe se partage en divers ordres, suivant l'atomicité des alcools générateurs. Mais on n'a guère étudié que les aldéhydes secondaires monoatomiques. Ils sont isomères avec les aldéhydes proprement dits, auxquels ils répondent terme pour terme.