ACIDES MONOBASIQUES A FONCTION SIMPLE
(1" CLASSE ET 1"' OllDRE DES ACIDES.)
§ 1. Généralités.
Ces acides renferment tous 4 équivalents d'oxygène ; nous en avons exposé plus haut la caractéristique et la classification (p. 417). Donnons maintenant l'histoire résumée des principaux corps de cette classe.
§ -2 — Acides gras : C-"îP°0^. — Acide formique : C^H^O^
l. Formation. — C'est le plus simple de tous les acides organiques. On le forme synthétiquement :
{" Par l'union de l'oxyde de carbone avec les éléments de l'eau :
c'est-à-dire en faisant absorber l'oxyde de carbone par une solution alcaline (p. G3) :
C^O^ + KH02 = C-'HKO^; 2" Par l'oxydation indirecte du formène :
ce carbure peut être changé d'abord en formène trichloré, puis traité par la potasse alcoolique (p. 71) :
cmœ + i(KO, HO) = cmo\ ko + 5KCi + sh^o^
440 LIVRE \\ - CHAPITRE II<-. ACIDES MONOBASIQUES. 3' Par l'oxydation régulière de l'alcool méthylique, G^H''0- :
40 En oxydant brusquement l'acétylène par l'acide chromique concentré, ou par le permanganate de potasse neutre (p. 37) :
o" En traitant l'acide cyanhydrique par l'acide chlorhydrique concentré :
C^z + + HCl C^H^O* + AzIP, HCl.
6" En général l'acide formique représente l'un des produits généraux et ultimes de l'oxydation des matières organiques dans les liqueurs acides.
2. EtaH naturèls. — Il est assez répandu dans la nature. On sait que les fourmis laissent une trace rouge sur le papier bleu de tournesol ; cette trace est due à l'acide formique qu'elles excrètent, surtout lorsqu'on les irrite. Les chenilles processionnaires et d'autres insectes irritent la peau par la piqûre de leurs poils; or ceux-ci laissent exsuder par leur pointe le même acide; les orties lui doivent aussi leurs propriétés irritantes.
Le corps humain lui-môme contient de l'acide formique, dont on a pu constater la présence dans le sang, la sueur et divers liquides.
3. Préparation.— V Pour préparer l'acide formique, à l'origine, on versait sur les fourmis de l'eau bouillante : le produit distillé étai* saturé par un alcali, de façonà obtenir un sel, que l'on purifiait ensuite par cristallisation.
T Un procédé plus simple consiste à oxyder de l'amidon (10 parties) ou du sucre délayé dans l'eau, sous l'iniluence du peroxyde de manganèse (37 parties) et de l'acide sulfurique (30 parties), étendu de 1 volume d'eau : la matière organique s'oxyde avec un grand boursouflement. On distille ; parmi les produits formés, se trouve en abondance de l'acide formique. En saturant la liqueur par du carbonate de plomb, on obtient, par évaporation -et refroidissement, un formiate de plomb, que l'on purifie par cristallisation.
3" Mais de tous les procédés, le plus simple et le plus régulier est fondé sur la réaction que l'acide oxalique éprouve en présence de la glycérine. En effet cet acide se dédouble simplement en acide carbonique et en acide formique :
g 2. — ACIDE FORMIQUE. 441
On introduit dans une cornue de deux litres 1 ivilog. de glycérine sirupeuse, 1 kilog. d'acide oxalique et 100 à 200 grammes d'eau, et l'on chauffe pendant douze à quinze heures, la température ne dépassant pas 100". Ou ajoute ensuite de l'eau dans la cornue et l'on continue ainsi la distilla-tion, jusqu'à ce qu'on ait obtenu? ou 8 litres de liquide.
Pour obtenir l'acide monohydraté, on sature l'acide étendu et bouillant par le carbonate de plomb. Onliltre la liqueur bouillante : le formiate de plomb se dépose parle refroidissement, parce qu'il est peu soluble à froid. On en retire l'acide en le décomposant par le gaz sulfhydrique sec, dans un tube de verre vert, un peu incliné et chaulfé entre quelques charbons :
C»HPbO* + HS = PbS + C^H^O*.
4. Propriétés. — L'acide Ibrmique monohydraté est un liquide incolore, très-limpide, fumant à l'air, caustique et doué d'une odeur spéciale. Sa densité est égale à 1,223 à OMlbout à 104°; il se solidifie vers 0° et cristallise; mais un peu d'eau lui enlève cette propriété. Il se môle à l'eau en toute proportion.
C'est un acide énergique qui sature parfaitement les bases, et décompose les carbonates avec effervescence.
o. Chaleur. — Maintenu à 260% dans un tube scellé, l'acide formique se dédouble peu à peu en oxyde de carbone et en eau :
Ters la fin, la réaction change de nature et l'on obtient de l'acide carbonique et de l'hydrogène :
Cette même décomposition en eau et oxyde de carbone s'opère audessous de 100" sous l'influence de l'acide sulfurique : c'est môme le meilleur moyen que l'on puisse employer pour obtenir de l'oxyde de carbone bien pur. Ladite propriété explique l'action de l'acide sulfurique sur Tacide oxalique, attendu que l'acide oxalique se décompose aussi en acides carbonique et formique.
6. Réactions.— Le chlore change l'acide formique en acides carbonique et chlorhydrique :
C2H20'*-hC12=iC«0v + 2lICl.
