Dérivés éthérés. — Il existe trois séries
1" Éthers monoalcooliqiics neulres, formés par la saturation des propriétés acides et conformément aux méthodes ordinaires d'éthérification.
Tel est Vét/ier méthylsalicijlique , G-H-(G'*H''0'^), p.
2" Éthers acides, isomériques, formés par les mômes méthodes que les éthers mixtes dérivés de deux alcools. Tel est Vacide mélliylsaiicylique :
CUHV (0211^02)0^;
> Llhers dialcooliques neutres, formés par l'éthérification des acides éthérés : éther méthyhalicijlique méthylé :
C2HHC»'*HMC-'H402J O'O.
De même il existe trois séries d'amides salicyliques, etc.
§ 16. — Acide ani.slque : CietlsO" ou Ci*H\C2H*02)0*.
J. C'est un acide éther, monobasique et qui dérive d'un acidealcool, Vacide paraoxyhenzoïque, isomérique avec l'acide salicylique.
Il se forme en oxydant l'alcool anisique, C^IPT)*, ou l'aldéhyde anisique (p. 303, 408); ou bien encore, l'anéthol (essence -d'anis concrète).
"2. 11 cristallise en longues aiguilles brillantes^ peu solubles dans l'eau froide, très-solubles dans l'alcool et l'éther. Il fond à I7r3'et bout à Ti:Y.
3. L'acide iodhydrique le change fi 100° en cther méthyliodhydriqne et acide paraoxyhenzoïque :
C'*II*(C^H''02)0^ + HI = Cnm + C»»H'*(H50')0*.
i. Distillé avec la baryte, l'acide anisique fournit de l'acide carbonique et de V éther méthylphémque :
47n LIVRE W — CHAPITRE \IV. — ACIDES POLYBASIQUES.
§ 17. - Acide manque : Cm<^0^^ ou C8tF(H»02)OS.
1. C'est un acide bihnsique et un alcool monoatomique. On le forme : r En oxydant l'acide succinique, G''IPO^ par l'intermède de
l'acide bromé, C/tPBrO^ :
CTI^CrO» + AgO + HO — ÇfiWQ^^ + AgBr;
L'acide succinique pouvant d'ailleurs être formé synthétiquement, soit avec l'hydrure de butylène, soit avec le glycol dicyanliydrique, il en résulte la synthèse totale de l'acide malique.
2° En réduisant avec ménagement l'acide tartrique par l'acide iodhydrique :
C8H60I2 + W = + IPO^.
3° En traitant par l'acide nitreux un acide naturel, l'acide aspartique :
CSH'AzO» + Az03, HO = C»H60»o + Az^ + H^O^.
2. Préparation. — La plupart des fruits acides contiennent de l'acide malique; mais il est associé le plus souvent à l'acide citrique et à l'acide tartrique. Pour préparer l'acide malique en quantité notable, on opère avec le suc de certains fruits qui le contiennent naturellement presque pur, par exemple avec celui des baies du sorbier des oiseaux {sorbus aucupario).
On fait bouillir le suc, pour coaguler l'albumine; puis on le précipite par l'acétate de plomb. Le sel plombiquc, abandonné à luimôme, se convertit en aiguilles brillantes, disposées en masses sphéroïdales rayonnées. On les lave légèrement; on les délaye dans l'eau bouillante et on traite par l'hydrogène sulfuré; on évapore au bainmari e.
On peut encore précipiter le jus de sorbier par un lait de chaux en excès et traiter le précipité par l'acide nitrique étendu de 10 parties d'eau et chaud, lequel dissout le bimalate de chaux. Ce sel cristallise par refroidissement. Puis on le transforme en malate de plomb, que l'on délaye dans l'eau et que l'on décompose à chaud pail'hydrogène sulfuré.
Quand on veut obtenir l'acide malique parfaitement pur, on commence par décomposer le malate de plomb par l'acide sulfhydrique, puis on forme un nouveau composé, le bimalate d'ammoniaque. A cet cflct, on fait bouillir la liqueur pour chasser l'excès d'hy-
