LIVRE VIII'. - CHAPITRE I". - AMIDES PROPREMENT DITS

C'est, conformément à la théorie, un acide monobasique.

On le prépare en chaufl'ant l'oxalate acide d'ammoniaque au bain d'huile, vers 220°, pendant deux à trois heures. Il reste dans la cornue une masse jaunâtre, que l'on traite par l'eau tiède : l'acide oxamique, un peu soluble, se dissout et cristallise pendant le refroidissement. On le purifie en préparant Toxamate de baryte.

On obtient Vélher oxamique (oxaméthane) , G*H*(G'*H»AzO'*) , en traitant par le gaz ammoniac sec l'éther oxalique dissous dans l'alcool : la liqueur évaporée abandonne l'éther oxamique en belles lamelles cristallisées.

3. Amides succiniques. — L'acide succinique va nous fournir de nouveaux types d'amides, plus complets que les dérivés de l'acide oxalique.

he succimmide :

CSH^Az^O* = C8H«08, 2AzH3 — 2H«02

se prépare en agitant l'éther succinique avec une solution aqueuse et concentrée d'ammoniaque; il se dépose rapidement. C'est un corps cristallisé, soluble dans 220 parties d'eau froide et dans 9 parties d'eau bouillante.

2° Le nitrile succinique:

C8H^Az2 z= C«H«03, 2AzH3 —

n'est autre que l'éther dicyanhydrique du glycol. On le prépare en chauffant le bromure d'éthylène dissous dans l'alcool avec du cyanure de potassium :

CHI2(HBr)2 + 2C2AzK — ÇJ^W (G^HAz) (C^HAz) + 2KBr.

C'est une huile épaisse, soluble dans l'éther, et que la potasse bouillante transforme en acide succinique.

3° h' acide succinamique :

C^H'AzOe = C8H608, AzRS — H^O^,

est peu connu; mais il serait facile de l'obtenir. •4" U acide succinimique ou succimmide :

C8H»AzO^ = C8H60», AzH» — m^O^,

se prépare en distillant le succinate d'ammoniaque ou le succinamidc :

Cm<^A z50* = C8H8AzO^ + AzH8 ;

§ 4. — ÂLCALAMIDES. 543

ou bien encore en traitant l'acide succinique anhydre par l'ammoniaque :

C8H*0« + AzH* - H^O^ = CsH^AzO^

Le succinimide cristallise en belles tables rhomboïdales, renfermant H*0* de cristallisation. Il est très-solublc dans l'eau, l'alcool, peu soluble dansl'éthcr. Il fond à 210" et se sublime sans altération. Il précipite le nitrate d'argent ammoniacal.

Cet imide est isomère avec le dérive cyanhydrique de l'acide oxypropionique : C''H*(G-HAz)0* , composé que l'on prépare en traitant le cyanure de potassium par le dérivé chlorhydrique correspondant (acide propionique chloré) : C^H*(HC1)0*. Le dérivé cyanhydrique susdit, traité par la potasse, se change en ammoniaque et acide succinique, comme son isomère.

§ 4. — Alcalaniidcs.

1. Anilides. — Parmi les alcalamides qui dérivent d'un alcali hydrogéné, nous citerons comme types les anilides, construits d après les mêmes formules que les amides dérivés de l'ammoniaque.

l" L'anilide acétique : C^H^O'+C^^'Az— H'O*, se forme par l'action du chlorure acétique, ou de Tacideacétique anhydre sur l'aniline. Il cristallise en lamelles brillantes, fusibles à 112", peu solubles dans l'eau froide, plus solubles dans l'eau bouillante, l'alcool et l'éther. La potasse bouillante le décompose en aniUne et acétate de potasse.

2° Le rdtrile correspondant : G'^H'^Az, n'a pas été préparé à l'état libre; mais on connaît sa combinaison avec l'aniline :

C««lPA7.(Ci2H7Az).

3' Le diunilide oxalique : C^H^O^-l-SC^'ÎPAz- 211^0', se forme en chauffant vers 160 à 180" l'oxalate d'aniline. Ce sont de belles écailles brillantes, insolubles dans l'eau et dans l'éther, solubles dans l'alcool absolu bouillant. Il fond à 245" et distille partiellement vers 320°.

4" Vacide aniloxalique : G^IPC-j-G^m^Az— H*0*, se forme en chauffant l'aniline pendant huit à dix minutes avec un excès d'acide oxalique. On traite par l'eau bouillante, qui dissout l'aniloxalate d'aniline.

2. Amides de la glycollammine. — hai glycollammine (p. 501) offre le type intéressant d'un alcali à fonction mixte : c'est un acide-alcali, d'après sa génération. A ce titre, elle peut fournir deux classes d'amid-es.

544' LIVRE Ylll^ - CHAPITRE I". - AMIDES PROPREMENT DITS.

i" Des amides dérivés de la fonction acide, c'est-à-dire qui résultent de l'union de l'ammoniaque ou d'un autre alcali avec la glycolammine, envisagée comme acide oxijacétamique :

Aniide C*H2(AzH3)0* + AzH^ — H^O^ = C'fl6Az«0^

Nitrile C='H'(AzH3jO* + AzHS — aH-'O-' = C^H^Az^ (-).

Le dérivé ammoniacal d u ni trile répond à la formule : G*H* Az-( AzH") ou CnrAz', etc.

2° Des amides dérivés de la fonction alcali, c'est-à-dire, qui résultent de l'union d'un acide avec la glycolammine envisagée comme corps analogue à l'ammoniaque. Cette classe de composés est fort nombreuse; je me bornerai à ,citer l'am/de glycollamibenzoïque, ou acide hippurique :

C*H3AzO*+Ci*H«0*-H'02^Ci8H9Az06 ou C"H*02(C'^H5AzO*)

et Vamide cholatique {acide glycocholique).

3. L'acide hippurique est. à la fois un amide, en tant que dérivé de l'acide benzoïque, et un acide monobasique, en tant que dérivé de la glycolammine. On le forme artificiellement en traitant la glycollammine zincée par le chlorure benzoïque :

CWZnAzO* + Ci*H5C102 = C'^H^AzOe + ZnCl.

Il existe tout formé (à l'état salin) dans l'urine des herbivores, dans leur sang, et parfois dans l'urine humaine. Pour le préparer, on mêle l'urine de cheval fraîche avec 2 à 3 volumes d'acide chlorhydrique concentré. L'acide hippurique se dépose et cristallise. Au bout de douze heures, on recueille le dépôt, on le dissout dans la soude, on hltre, on décolore par le chlorure de chaux; on précipite de nouveau par l'acide chlorhydrique, et l'on fait recristalliser l'acide hippurique dans l'eau bouillante, avec du noir animal;

L'acide hippurique forme de longs prismes incolores, du système rhombique. Sa densité est 1,308. Il se dissout dans 600 parties d'eau à 0», beaucoup mieux dans l'eau chaude et dans l'alcool, peu dans l'éther.

Il fond à une douce chaleur ; puis vers 240°, il se décompose avec formation d'acide benzoïque , de benzonitrile , d'acide cyanhydrique, etc. L'acide hippurique forme des sels monobasiques.

Sous l'inRuence prolongée des alcalis comme des acides, il fixe les éléments de l'eau et reproduit la glycollammine et l'acide benzoïque. Le même changement a lieu dans l'urine des herbivores