DE L’ANALYSE ET DE LA SYNTHÈSE
L’analyse et la synthèse sont deux opérations générales qui embrassent dans leur étendue tout ce qui concerne l’art pratique du pharmacien. Tout ce qu’il fait a un rapport plus ou moins direct avec l’une ou l’autre de ces deux bases de la science ; et d’après l’accord plus ou moins parfait qui existe entre elles , il mesure l’exactitude des résultats qu’il obtient. 11 importe donc de traiter ces deux sujets importans avant de passer aux opérations pharmaceutd-chimiques , et nous ferons connaître précédemment à celles-ci les lois et les principaux agens auxquels se rapportent tous les phénomènes que le pharmacien observe dans l’exercice de son art.
§ i cr. — De l'analyse.
L’analyse est l’art à l’aide duquel on sépare les principes constituans ou primitifs des corps dont on veut connaître la nature ou la composition. Le but de l’analyse est constamment le même , mais on lui applique dillérens noms , suivant les corps que l’on veut extraire.
Fourcroy a distingué quatre genres d’analyse , savoir : l’analyse immédiate ou prochaine, l’analyse médiate ou éloignée , et l’analyse simple ou vraie, l’analyse compliquée ou fausse.
i°. L analyse immédiate ou prochaine, s’exerce sur les corps composés dont on peut séparer quelques-unes de leurs parties , sans changer leur nature, ou telles quelles y existent, c’est ainsi qu’on extrait des citrons, le suc acide, la pulpe , l’huile volatile , etc.; des plantes herbacées , le suc ; des troncs d’arbres et arbustes . la sève qui y circule; et que
de cette dernière on retire de la gomme , du sucre , différens sels , etc.
2°. L’analyse médiate , au contraire , s’étend beaucoup plus loin. Elle remonte jusqu’aux élémcns primitifs de chacune des parties que nous venons de citer. Elle est , dans l’état actuel de nos connaissances, le nec plus ultra de l’analyse. Les huiles volatiles , les sucs aqueux , les sels , les acides , le sucre, la gomme, enfin tous les produits qu’on retire immédiatement des végétaux et des animaux , quoi que simples en raison de la pureté qu’on leur aura donnée en les séparant de toutes substances étrangères , sont bien éloignés de l’être aux yeux du chimiste , par des procédés dont on acquierra une idée par la suite. Il parvient à détruire ces corps et à les ramener aux principes élémentaires dont la nature s’était servie pour les former. C’est ce mode d’action qu’on appelle analyse médiate ou éloignée.
3°. L’analyse simple ou vraie est celle à l’aide de laquelle on obtient des produits sans altération , et tels qu’ils existaient dans le composé. Tels sont les oxides de mercure rouge , de manganèse , d’or, etc., qui, exposés à l’action du feu , donnent leur oxigène d’une part , et les métaux revivifiés de l’autre.
4°. L’analyse compliquée ou fausse , ne donne au contraire que des produits d’accident , et qui n’existaient pas dans le composé , ils se sont formés au moment même où. l’on opère. La décomposition des matières végétales et animales par l’intermède du feu , celle de la poudre à canon , du nitrate d’ammoniaque , des oxides fulminans , etc. , en offrent des exemples, (i)
(i) P’aprês les définitions que nous venons de donner des quatre genres d’analyse , on aperçoit facilement qu’ils peuvent être réunis en deux bien distincts, qui sont le premier et le second. En effet, l’analyse simple ou vraie nous donne bien les principes purs et isolés d’un corps composé. Mais cette raison était-elle suffisante pour la distinguer exclusivement et en faire un genre particulier ? L’analyse médiate ou éloignée donne
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§ 2. — Des modes d'analyses.
Les procédés et les difïérens corps que l’on emploie pour parvenir à la découverte et à l’isolement des principes constituai et intégrans d’une substance quelconque , constituent ce qu’on appelle mode d’analyse.
Il peut s’opérer de trois manières; i°. mécaniquement ou à l’aide des inslrumens ; 20. par l’intermède des réactifs ; 3U. et par l’action du calorique.
les mêmes résultats , à la vérité' d’une manière moins précise , par rapport aüx quantités proportionnelles ; mais on ne peut disconvenir qu’ils ne soient aussi certains eu égard à la nature des produits. Si tous les principes du corps composé que l’on soumet à ce genre d’analyse, ne sont pas toujours séparés entièrement et isolément pour nous , au moins le sont-ils pour lui-même. Le même but existe donc pour deux genres différens, quoique les résultats qu’on obtient ne soient pas identiques. Mais comme les genres d’analyses sont fondés sur les espèces de corps qu’on y soumet , ainsi que les parties qu’on veut en séparer , et non sur la nature des produits qui en dérivent , la distinction des analyses médiate et simple n’est pas assez fondée pour qu’elle puisse être admise \ au contraire > tout porte à conclure leur réunion. Lorsque l’on fait passer un courant d’eau en vapeurs dans un canon de fusil rouge de feu , et. au milieu duquel on a introduit préalablement du fer métallique , on obtient d’une part de l’hydrogène et de l’autre de l’oxide de fer. Cette opération prouve , à ce qu’il nous semble du moins , la composition de l’eau tout aussi clairement, que celle qui nous est offerte parle précipité rouge décomposé au feu. On obtient , il est vrai , avec ce dernier , l’oxigène et le mercure libres de toute combinaison nouvelle , tandis que dans la décomposition de l’eau , si l’hydrogène est isolé , l'oxigène est enchaîné par le fer ; mais qu’importe cette différence , puisque le genre d’action est le même , et qu’il a lieu sur les premières molécules.
L’analyse compliquée ou fausse n’est pas une analyse proprement dite, la signification réelle du mot analyse se refuse en quelque sorte à son admission. Elle était tout au plus tolérable chez les anciens, parce qu’ils avaient l’intime persuasion qu’en l’exécutant sur les végétaux et les animaux , ils séparaient des produits réellement existans dans les parties de ces derniers. Mais aujourd’hui que nos connaissances nous ont prouvé le contraire , nous ne pouvons nous soustraire à l’évidence des faits. Dans tous les cas , son action ayant également lieu sur les molécules élémentaires des corps , on doit la confondre avec le second genre d’analyse.
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§ 3. — De V analyse mécanique.
L’analyse mécanique peut être considérée sous deux rapports -, soit naturellement , soit artificiellement. Les gommes, les résines qui exsudent des végétaux ou dont on facilite l’excrétion par des incisions pratiquées soit aux écorces ou au collet des racines, comprennent ce qu’on peut appeler l’analyse mécanique naturelle.
L’artificielle au contraire s’exécute ordinairement sur le végétal séparé de terre. L’extraction des sucs des plantes , celles des huiles volatiles soit liquides , soit concrètes ; la fabrication du sucre , l’obtention des acides , etc. , en sont autant de preuves. On peut faire la même application aux substances animales.
§ 4’ — De l'analyse par les réactifs.
Les réactifs peuvent être considérés comme une source féconde où le chimiste et le pharmacien vont puiser les nombreux matériaux propres à constater la nature des corps qu’ils veulent connaître ou qu’ils soumettent à leur examen. Ce mode d’analyse est aujourd’hui le plus usité , et il est aussi l’un des plus certains. A la vérité, il n’indique pas toujours les proportions des êtres dont il décèle l’existence -, mais il est si facile d’y suppléer , que cet inconvénient n’en devient plus un réellement. D’ailleurs ces exceptions sont peu nombreuses en raison de la quantité des corps susceptibles d’être précipités totalèment ou en partie par les réactifs qu’on emploie, et du poids desquels il est toujours possible de tenir compte. Nous allons donner mie idée des principaux réactifs employés.
Des réactifs.
Les réactifs sont des corps qui, par leur nature bien connue et constatée par l’expérience, exercent une action si constante et
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si réciproque sur d’autres corps , qu’ils servent à en faire reconnaître la présence.
Les végétaux , les animaux et les minéraux fournissent des réactifs. Cependant le plus grand nombre est fourni par les premiers et les derniers. Parmi les végétaux on se sert ordinairement des l’éactifs suivans :
La teinture de tournesol et le papier coloré en bleu par son intermède. Elle décèle la présence des acides par son passage à la couleur rouge ; la présence d’un alcali lui restitue sa couleur primitive.
Le sirop de violettes indique la présence d’un acide on d’un alcali. 11 rougit par l’action du premier, et verdit par celle du second ; et , en saturant réciproquement l’un ou l’autre de ces corps , la couleur primitive reparaît.
C’est ici le lieu d’observer pourquoi le tournesol ne passe pas au vert quand on le met en contact avec les alcalis. Le tournesol ne devant lui-même sa couleur bleue qu’à ces corps , il ne devient pas étonnant qu’il ne la change pas quand on le soumet à leur action. Les acides , au contraire , le rougissent, parce qu’en saturant la base alcaline, ils détruisent la cause du bleu , et font reparaître la couleur naturelle du tournesol qui est rouge.
Les teintures de Fernamboue , de terra-mérita ou curcuma , passent au rouge plus ou moins foncé par l’action des alcalis.
M. J. Pelletier a appris le premier que le suc de nerprun pouvait encore être regardé comme un excellent réactif poui reconnaître la plus petite trace d’alcalinité en raison de la propriété qu’il a de passer au vert.
La teinture de bois du Brésil qui est rouge , passe au bleu par les alcalis.
La teinture de noix de galle , soit aqueuse, soit alcoholique est un excellent réactif dans l’analyse des substances végétales et animales. Elle a une tendance toute particulière à précipiter plus ou moins abondamment les substances azotées
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Ou s’en sert egalement avec succès pour découvrir la présence du fer , qu’elle fait passer au noir.
L’eau de chaux est un réactif très-utile et très-usité. Elle décèle la présence de plusieurs acides , tels que le pliospho-* rique , le sulfurique, le carbonique, l’oxalique, etc. , qui forment avec elle des sels insolubles. On s’en sert encore pour manifester la présence du per-cblorure de mercure , qu’elle précipite en jaune rougeâtre.
La baryte en solution dans l’eau est le seul corps à l’aide duquel on puisse reconnaître jusqu’à la moindre trace d’acide sulfurique. Elle forme avec ce dernier un sel absolument insoluble dans l’eau et dans tous les acides , et qu’on peut recueillir sans éprouver de perte sensible.
Les solutions de soude , de potasse , d’ammoniaque , de strontiane , indiquent la présence des sels terreux et métalliques.
L’ammoniaque indique bien la présence de la magnésie , mais ce réactif devient inexact parce qu’il a la propriété de former des combinaisons triples avec les sels de eette base.
Il n en est pas de même à l’égard des sels de cuivre dont elle prouve la. présence en faisant passer leur solution au bleu foncé. Les sels de nickel éprouvent également ce phénomène de la part de l’ammoniaque en excès ; mais il est facile de s’assurer de la différence , en traitant par un prussiate alcalin qui précipite le cuivre en brun, tandis que le précipité est blanc jaunâtre avec le nickel.
Les acides les plus usités comme réactifs , sont : les acides sulfurique qui démontre la présence de la baryte, sulfureux et nitreux qui décèlent l’existence de l’hydrogène sulfuré en laissant précipiter son soufre et en s’emparant de son hydrogène.
Le phénomène chimique qui s’opère dans cette circonstance est digne de remarque. Si c’est l’acide sulfureux qu’on emploie, il se décompose; son oxigène s’unit d’une part avec 1 hydrogène du gaz hydro - sulfuré , pour former de l’eau ,
tandis que le soufre se précipite; mais comme le soufre de l’acide et celui de l’hydrogène sulfuré se précipitent en même temps , ce réactif est donc infidèle. L’acide nitreux offre à cet égard plus d’exactitude dans les résultats. Les phénomènes sont les mômes , excepté qu’il y a dégagement d’azote avec celui-ci , tandis qu’avec le premier il y a précipitation du soufre.
L’acide oxalique est le meilleur réactif que nous ayons pour découvrir des traces de chaux, il enlève cette base à tous les acides , môme à l’acide sulfurique. Cependant l’oxalate d’ammoniaque est préférable lorsqu’on veut déterminer subitement l’action.
L’acide arsénique est encore excellent pour prouver la présence du soufre dans les eaux sulfureuses ; il se décompose dans celte circonstance et forme un sulfure d’arsénic insoluble.
L’acide hydro-chlorique décèle la présence des sels à base d’argent, de plomb, etc., et les acides pbosphorique et arsénique servent aux mômes usages.
Le cblore est assez employé dans les analyses. Il prouve avec assez d’exactitude la présence de l’hydrogène sulfuré; cependant il n’a pas encore la priorité sur ce point.
L’iode doit être regardé comme le seul réactif à l’aide duquel on puisse reconnaître les plus petites traces d’amidon. Sur-le-champ la couleur bleue se manifeste lorsque les deux corps se trouvent en contact. M. H. Gauthier de Claubry, qui a découvert cette propriété remarquable de l’iode , a rendu un véritable service à la science. Les deuto-sulfate de potassium, de sodium, et le sulfate d’ammoniaque, en raison des attractions électives doubles qu’ils exercent avec les autres sels , sont assez généralement employés dans l’analyse des eaux minérales. L’hydro-chlorate, le nitrate et l’acélate de baryte , servent aux mêmes usages que l’eau de baryte.
Les hydro-cyanates alcalins , particulièrement celui de potasse , sont d excellens réactifs pour trouver des traces
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sensibles de fer et de cuivre qu’ils précipitent, le premier en bleu, et le second en brun. Les sulfures , lesdiydro-sulfates les eaux hydro-sulfatées , démontrent très-bien la présence de la plupart des métaux blancs , tels que le plomb , l’argent , le bismulli , etc. , qu’ils précipitent en noir.
Les métaux et les oxides métalliques sont en général peu employés comme réactifs , ils ne sont propres qu’à découvrir l’acide hydro-sulfurique (hydrogène sulfuré) 5 mais comme on a d’autres corps , qui , beaucoup plus faciles et exacts , peuvent servir aux mêmes usages , on les prend de préférence.
Parmi les sels métalliques employés comme réactifs , on distingue particulièrement l’hydro - chlorate d’arsénic , celui d’antimoine et celui de platine. Les deux premiers sont employés avec succès pour découvrir la plus petite trace de soufre dans les eaux minérales , et le dernier peut servir à prouver la présence d’un sel de potasse ou de soude ou d’ammoniaque , en raison de la couleur des précipités qu’on obtient , ou de celle de la liqueur. Si le précipité est d’un beau jaune, il est dù à la potasse. Si le précipité n’a point lieu , mais que cette couleur se manifeste , c’est de la soude. Enfin, si le précipité est d’un jaune rougecàtre , il est dû à de l’ammoniaque.
Le nitrate de mercure peut être employé à déceler la présence des acides sulfurique et muriatique. On s’en sert aussi quelquefois pour précipiter les matières végétales.
Le nitrate d argent , et eu général tous les sels à base de ce métal , sont d’excellens réactifs pour reconnaître la présence de l’acide hydro-chlorique 5 il y a aussitôt un précipité de chlorure d’argent insoluble. On peut encore , par l’intermède des sels de ce genre , prouver l’existence du phosphore dans un liquide-, il se forme un précipité noir de phosphore d’argent.
Le proto-sulfate de fer sert particulièrement à déterminer
la présence du tannin et de l’acide gallique dans une liqueur quelconque ; il y a passage de la liqueur au noir.
Le sulfate de cuivre est employé avec avantage dans l'analyse des eaux hydro-sulfatées , dont il détermine avec beaucoup d’exactitude la quantité de soufre.
L’acétate de plomb déçèle la présence de l’acide sulfurique , en raison du précipité insoluble que cet acide forme avec l’oxide de plomb ; mais il est employé le plus ordinairement pour découvrir la présence de l’hydrogène sulfuré. On s’en sert encore dans beaucoup d’analyses des substances végétales , sur lesquelles il a assez généralement une action très-marquée.
Le savon est la pierre de touche la plus commune pour reconnaître la bonne qualité des eaux. Lorsqu’elles sont altérées par la présence des sels terreux ou métalliques , il y a aussitôt décomposition , et l’eau blanchit", lorsqu’elle est pure , au contraire , on n’observe pas ce phénomène.
L alcohol précipite tous les sels de leur solution aqueuse ; il peut donc servir à en faire reconnaître la présence dans les eaux.
L’éther , par la propriété qu’il a de dissoudre les corps
gras, les huiles volatiles, les résines, etc , est un excellent
réactil pour isoler et séparer tous ces corps. En général, 1 eau , 1 alcohol et l’éther , sont très-employés dans les analyses, soit comme dissolvans , soit comme réactifs.
La gélatine est le seul bon réactif que nous fournissent les substances animales ; on l’emploie avec succès pour découvrir la présence du tannin, qu’elle précipite abondamment.
Tels sont les réactifs le plus généralement usités; on peut les multiplier encore, mais c’est aux circonstances à en susciter le besoin, et à en ordonner le choix.
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§ 5. — De l'analyse par le calorique.
Le caloriqne est un agent très -souvent employé dans l’analyse des corps. Quelquefois , il n’est qu 'auxiliaire , comme dans les décoctions , les digestions , la distillation , etc. Dans d’autres circonstances , au contraire , il est agent immédiat ; c’est-à-dire , qu’il agit seul et directement sur la substance. Telle est la décomposition de l’oxide rouge de mercure par le feu, celle des substances végétales et animales , à feu nu, etc Quelque soit d’ailleurs le mode
d’analyse qu’on emploie, il est bien difficile de tracer la véritable ligne de démarcation qui existe entre eux , car dans les uns et les autres on fait intervenir l’action des agens qui servent à les différencier. C’est ainsi que , dans l’analyse par les réactifs , on fait souvent agir la chaleur pour faciliter l’action, et vice versa. Néanmoins, il ne peut être inutile de savoir les distinguer.
§ 6. — De la Synthèse.
La Synthèse, ou recomposition, est l’action par laquelle en réunit les molécules d’un corps , qui avaient été préalablement éeartées par l’analyse. Cette opération est l’inverse de celle-ci , et elle doit en être considérée comme la preuve. Mais on ne peut, malheureusement , l’exercer dans tous les cas. 11 est bien facile de séparer du cinabre , par- exemple , le soufre et le mercure qui le constituent ; et on parvient également à les combiner de nouveau , et à refaire du cinabre. Mais on est bien éloigné de pouvoir agir de même sur les végétaux et les animaux. On isole leurs principes primitifs, on peut en constater la nature elles propriétés, on va même jusqu’à en déterminer les proportions nécessaires à la formation des êtres organisés , mais il est impossible de trouver les moyens de les mettre dans des circonstances propres à créer ces derniers ; nos connaissances à cet égard sont et resteront probablement long-temps ensevelies dans le néant.
l\1 traité élémentaire
Lorsqu’on opère l’analyse comme la synthèse , on met en contact différens corps qui exercent réciproquement une action plus ou moins intime. Cette influence mutuelle des corps est soumise à des lois qu’il importe de bien connaître , c’est ce qu’on appelle attraction.