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tion, il se mêlerait au citrate calcaire, et noircirait ensuite par l'addition de l'acide sulfurique ; ce qui rendrait la purification de l'acide plus difficile.

Lorsqu'on achète l'acide en Italie , comme cela a lieu ordinairement, des fermiers qui le préparent, il est nécessaire de s'assurer de sa pureté et de sa force. On peut supposer qu'on l'a étendu d'eau , pour en augmenter le poids, ou bien qu'on lui a ajouté des acides étrangers pour lui donner de la force. Dans le premier cas, sa densité et sa capacité de saturation seront moindres que lorsqu'il n'a pas été allongé. La pesanteur spécifique du suc de bonne qualité varie de i.o3i2 à 1.062 5. D'un autre coté on peut s'assurer de son degré en ajoutant à une certaine portion de cet acide la quantité de carbonate de soude cristallisé , mais non réduit en poudre, nécessaire pour le saturer. Plus la quantité de soude qu'il exige est grande , plus l'acidité du suc est forte. Pour la deuxième supposition il s'agira de s'assurer de la présence des acides étrangers , et on ne pourra jamais avoir d'indécision qu'entre les acides sulfurique, muriatique, nitrique et acétique. Le premier se reconnaît au moyen du nitrate de baryte, le deuxième avec le nitrate d'argent, parce que le sulfate de baryte et le muriate d'argent qui se forment sont insolubles même dans l'acide nitrique pur. Si donc l'un ou l'autre de ces réactifs produit des précipités qui résistent à cette épreuve , la fraude sera évidente. Quant aux deux autres acides, comme toutes leurs combinaisons sont solubles, il faut avoir recours à un moyen différent : on sature par de la craie le suc soumis à l'expérience, ainsi que celui qui sert de terme de comparaison ; on laisse déposer tout le citrate calcaire. Il est certain que si le premier contient , soit de l'acide nitrique, soit de l'acide acétique, le sel cal-

caire soluble qui se sera formé communiquera à l'eaumère un excès de densité ; de sorte qu'en comparant sous ce rapport les deux liqueurs, on pourra se convaincre de l'addition supposée.

La pureté de l'acide acheté une fois reconnue, on !e transformera en citrate de chaux , pour l'exportation , de la manière suivante. On verse d'abord tout le sucdans une cuve en bois blanc; puis on y ajoute de la craie en petite quantité à la fois et le plus également possible. On brasse fortement à chaque addition et quand la saturation est achevée, ce qui exige à peu près un seizième de craie , on abandonne au repos pendant un temps suffisant. La liqueur surnageante est ensuite décantée à l'aide de siphons. Ce qui reste, c'est-à-dire le citrate calcaire, doit être lavé et brassé fortement à l'eau chaude, et les lavages ont besoin d'être réitérés jusqu'à ce que l'eau en sorte parfaitement claire. Enfin, l'on expose ce sédiment purifié, ou ce citrate de chaux, à l'air et au soleil, pour le faire sécher.

De ce citrate de chaux, sec comme pour l'exportation, ou sous tout autre état , on obtiendra facilement de l'acide citrique en faisant réagir l'acide sulfurique.

On étend ce dernier acide de quatre fois son poids d'eau pour le citrate humide , ou de six fois ce même poids pour le citrate sec. Il faut environ neuf livres d'acide sulfurique par dixaine de livres de craie , emplovée dans la préparation du citrate humide, tandisqtie cent livres de citrate sec exigent quarante-cinq livres d'acide.

L'eau et l'acide une fois bien mêlés, on les verse par portions sur le citrate de chaux, et l'on brasse continuellement. Vers la fin de l'opération le mélange perd de sa consistance, devient de plus en plus liquide, et

2 12 DE LACIDE CITRIQUE.

le sulfate de chaux paraît se séparer de la liqueur sous forme de petites masses grenues et comme cristallisées. Aussitôt que tout l'acide est ajouté, on abandonne le mélange pendant quelques heures en ayant soin cependant de brasser de temps à antre. 11 reste alors à s'assurer si l'on a ajouté trop ou trop peu d'acide sulfurique. Pour cela on filtre un peu de la liqueur surnageante, et on y verse une solution de nitrate de baryte ou d'acétate de plomb, jusqu'à ce qu'il ne se forme plus dépôt; on enlève ensuite ce dépôt ou précipité, et on le traite par l'acide nitrique étendu de deux ou trois fois son poids d'eau. Si le précipité se dissout totalement dans l'acide , l'opération a réussi. S'il ne se dissout pas, c'est qu'il y a de l'acide sulfurique en excès. On aide alors l'action en versant le tout dans une chaudière en plomb, et chauffant légèrement. On essaie de nouveau, et si le même phénomène se reproduit toujours, c'est qu'on aura décidément employé une trop forte proportion d'acide; le seul remède est alors d'ajouter un peu de citrate calcaire, de laisser réagir et de faire un nouvel essai. Quand on est arrivé au point où le précipité d'essai par le nitrate de baryte se redissout complètement , on laisse le mélange en repos jusqu'à ce que le sulfate de chaux soit bien déposé; ensuite on décante, on filtre, et on lave le résidu à froid et à plusieurs reprises.

Une fois qu'on a tout l'acide citrique réuni dans les dissolutions, il ne s'agit plus que d'évaporer pour l'avoir à l'état cristallin. Cette évaporation se fait d'abord dans des bassines en plomb jusqu'à réduction du liquide au cinquième de son volume primitif; on décante alors dans un vaisseau de grès ou d'étain plongeant dans un cuvier plein d'eau chauffé à feu nu. On arrête de temps en temps l'évaporation du liquide, et

de l'acide CITRIQUE. 2l3

l'on ajoute une petite quantité d'acide sulfurique étendu pour décomposer la petite quantité du citrate de chaux qui pourrait être restée en dissolution dans l'acide citrique lui-même; on filtre ensuite pour séparer le sulfate de chaux ainsi formé. La cristallisation est entravée par la présence du citrate de chaux , tandis qu'un petit excès d'acide sulfurique ne peut que la favoriser. L'évaporation doit être conduite avec soin jusqu'à ce que la liqueur soit presque entièrement couverte de petits cristaux; alors on laisse refroidir. Les premiers cristaux sont ordinairement d'un brun foncé et d'un brun pâle si le citrate de chaux a été bien lavé. Pour obtenir l'acide parfaitement blanc, il faut le faire cristalliser de nouveau et à plusieurs reprises , et avoir soin de redissoudre chaque fois les cristaux dans la moindre quantité d'eau possible , de laisser reposer les dissolutions ou de les filtrer avant de les faire évaporer.

Quant aux eaux-mères, lorsqu'elles sont épuisées et qu'elles refusent de cristalliser, il faut les étendre d'eau, les saturer par la craie, laver le citrate obtenu, et agir absolument de la même manière que si on opérait sur un nouveau suc de citrons. On trouve dans le commerce de l'acide citrique brun ou blanc, mais à des prix différens.

L'acide citrique, d'après Berzélius, est une combinaison de quatre volumes de chacun des corps suivans: hydrogène, carbone et oxigène, ou H 4 C4 O4, et son poids est 727850.

Le Dr Thomson déduit de cette combinaison deux atomes d'hydrogène, c'est-à-dire qu'il fait ce corps = H2 C4 O4, et lui donne pour poids 72 5o.

L'acide cristallisé est, d'après Berzélius, H3 C3 O3 + HH* (nombre 65o,i6o^; à l'état sec il est, d'après le même auteur, H6 C6 O6 + H IL (nombre 1 2(>5o5o).

2ï4 SUC DE LIMONS. ACIDE TAJRTRIQUE.

Le Dr Thomson le considère à l'état sec comme un bi-hydrate, et d'après lui son nombre est o,5oo.