RECHERCHE DES ACIDES ET DES HASES

certain nombre de médicaments que l’on recherche plus particulièrement dans l’urine (arsenic, antimoine, iodure de potassium...).

383. Hardie à suivre pour arriver à la détermination des acides et des bases qui se présentent le plus souYent. — Que les bases ou les acides que l’on recherche soient libres ou combinés, la marche à suivre est la même. Si le mélange n’a pas été calciné, et qu’il noircisse quand on le chauffe au rouge, il contient des matières organiques. Tous les acides organiques, moins l’acide oxalique, produisent ce phénomène.

384. Acides minéraux. — a. Une prise d'essai est recouverte avec de l’eau distillée, puis additionnée d’acide chlorhydrique étendu, il y a effervescence :

1° Le gaz est inodore, il précipite l’eau de chaux employée en excès, ce gaz c’est Vacille carbonique ; on avait donc opéré sur un carbonate ;

2° Le gaz exhale l’odeur d’œufs pourris ; recueilli dans un tube contenant une solution d’acétate de plomb, il donne un précipité noir. Ce gaz est l’acide suif hydrique ; on avait opéré sur un sulfure, provenant, le plus souvent, dans les analyses médicales, de la réduction des sulfates par le charbon des matières organiques à une haute température.

b. La solution chlorhydrique obtenue en a est additionnée de chlorure de baryum, puis d’ammoniaque pure.

Il se fait un précipité. Ce précipité se dissout en entier ou en partie dans l’acide acétique, et cette solution acétique, rendue limpide par filtration, additionnée d’une solution de sulfate de magnésie dans l’ammoniaque donne un précipité cristallin de phosphate ammoniaco-magnésien qui décèle la présence de l 'acide phosphorique.

La partie non soluble dans l’acide acétique peut contenir de Vacide oxalique ; si le mélange sur lequel on opère n’a pas été chauffé au rouge, et, dans ce cas, l’acide chlorhy-

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drique dissoudrait l’oxalate, que l’on pourrait précipiter de nouveau en saturant la liqueur chlorhydrique par de l’ammoniaque. Ce précipité donnerait un mélange d'acide carbonique et d’oxyde de carbone si on le chauffait avec de l’acide sulfurique concentré.

Si ce précipité non soluble dans l’acide acétique n’était pas totalement redissous par l’acide chlorhydrique, c’est qu’il contiendrait du sulfate de baryte qui indiquerait lu présence de Yacide sulfurique dai\s le mélange primitif, soit libre, soit combiné.

c. La cendre brute traitée par l’eau donne une liqueur qui précipite en blanc par l’azotate d’argent, et le précipité ne se redissout pas dans l’acide azotique pur. Ce précipité indique la présence d’un chlorure , par conséquent celle du chlore ou de l'acide chlorhydrique. Mars un iodure ou un bromure donnerait aussi un précipité à peu près insoluble dans l’acide azotique étendu.

Si le précipité est blanc, brunit à la lumière, et se dissout rapidement dans l’ammoniaque, c’est qu’il est dù au chlore ou à Ycicide chlorhydrique.

Le précipité de bromure d'argent est blanc, peu soluble dans l’ammoniaque, insoluble dans l’acide azotique à froid ; le chlore en isole le brome, et si l’on agite la liqueur avec de l’éther, ce dissolvant enlève le brome mis en liberté et vient former une couche safranée à la surface du liquide. Il faut éviter un excès de chlore, et opérer sur un liquide acide. On peut remplacer l’éther par du chloroforme ou par du sulfure de carbone. Les solutions de brome dans ces liquides sont décolorées par la potasse caustique qui fait passer le brome à l’état de bromure et de bromale.

Le précipité d'iodure d’argent est jaune, et encore moins soluble dans l’ammoniaque que le bromure. Mis au contact de l’acide azotique nitreux, de l’iode est niis-en liberté. Il vaut mieux délayer le précipité dans de l’eau contenant de l’empois d’amidon, et verser goutte à goutte dans la liqueur de l’acide azotique nitreux, ou mieux une dissolution d’acide hypoazolique dans l’acide sulfurique. On peut remplacer ces réactifs par de l’eau chlorée ou par la liqueur