CHLORURE DE SODIUM

([ne dans la pneumonie l'élimination du chlorure de sodium est réduite à zéro ou à un chiffre extrêmement bas ; dans ce cas, l'urine additionnée d'acide azotique pur (bien exempt de tout composé chloré) n’est pas ou n’est qu’à peine troublée par l’azotate d’argent.

Une diminution considérable dans la quantité des sels minéraux, hors de toute proportion avec le poids des matières fixes, est toujours d’un pronostic très-fà dieux. U absence du chlorure de sodium me parait indiq uer une mort prochaine .

Dans une urine qui laissait 28gr,6 de résidu sec par kilogramme, il y avait 18§r,95 d’urée et seulement 0gr,77 de sels minéraux. Ni chlorure de sodium ni phosphates. Le malade mourut dans les vingt-quatre heures.

Chez plusieurs malades atteints d’affections organiques du foie je n’ai pas trouvé de chlorure de sodium dans l’urine dans les derniers moments de la vie , bien qu’il y eût encore une quantité notable des autres sels. L’absence du chlorure de sodium est surtout d’un pronostic des plus fâcheux quand l’urine contient du pigment rouge hépatique (209).

Dans la fièvre intermittente les acides urique et phosphorique augmentent sensiblement dans l’urine tandis que le chlore et l’urée diminuent. Le sul-. fa te de quinine tend à ré tablir l’équilibre (W. Hammond).

URINE

389. 1° Dosage du chlore par l’azotate d’argent. — Pesez 10 gr. d’urine, ajoutez 2 gr. d’azotate de potasse pur, bien exempt de chlorures, évaporez doucement dans une capsule de platine, au bain-marie, jusqu’à siccité parfaite. Chauffez graduellement le résidu sur la lampe à alcool, pour charbonner la masse et la faire déflagrer sans projection. Toute trace organique disparue, la niasse forme un liquide incolore qui se solidifie et devient blanc par le refroidissement. Dissolvez ce résidu salin dans l’eau distillée, lavez bien la capsule, et dans le liquide additionné goutte à goutte d’acide azotique pur jusqu’à forte réaction acide, versez un excès d’une solution d’azotate d’argent bien limpide. Laissez rassembler le dépôt de chlorure d’argent, jetez le liquide qui le surnage sur un filtre de papier Berzélius lavé à l’acide azotique très-faible, puis le précipité, enfin lavez ce précipité avec de Peau distillée qui aura servi à entraîner sur le filtre les dernières portions de chlorure d’argent adhérentes au vase dans lequel la précipitation s’est accomplie. Quand les eaux de lavage ne contiennent plus d’azotate d’argent appréciable par l’acide chlorhydrique, desséchez le précipité à 100° ; si vous avez noté le poids du filtre vide et sec, vous pourrez conclure le poids du chlorure d’argent. Sinon, détachez avec soin le chlorure d’argent sur une feuille de papier lisse, chauffez le filtre imprégné de chlorure d’argent à la tempéra-

DOSAGE DU CHLORE

ture rouge dans un creuset de porcelaine ; pour détruire le charbon et ramener l’argent réduit à l’état d’azotate, versez quelques gouttes d’acide azotique affaibli, chauffez de nouveau, et, toute trace de charbon disparue, ajoutez encore quelques gouttes d’eau régale, pour ramener l’argent à l’état de chlorure. Chauffez alors avec la lampe à alcool jusqu’à ce que le chlorure d’argent commence à entrer en fusion. Au résidu, joignez le chlorure d’argent mis à part, chauffez jusqu’à ce que la masse subisse un commencement de fusion, pesez après refroidissement. Le poids du creuset vide retranché du poids du creuset chargé de chlorure vous donnera le poids du chlorure d’argent. 100 parties de chlorure d'argent contiennent 24,72 de chlore et 75,28 d’argent et correspondent à 40,74 de chlorure de sodium.

390. 2° Dosage du chlore par une solution titrée d’azotate d’argent. — Dans un liquide acidifié par l’acide azotique, l’addition d’une solution d’azotate d’argent précipite le chlore des chlorures à l’état de chlorure d’argent insoluble. Si ce liquide a été préalablement additionné de chromate de potasse, l’apparition d’un précipité rouge de chromate d’argent n’aura lieu qu’au moment où tout le chlore sera précipité. On voit donc qu’au moyen d’une solution titrée d’azotate d’argent versée dans un liquide additionné d’une goutte de

URINE

chromate neutre de potasse, on pourra déterminer assez exactement la richesse en chlore.

391. Solution cl' azotate cV argent pour dosage du chlore. — Dissolvez 29gr,075 d’azotate d’argent pur et fondu (dans une capsule de porcelaine ou de platine) dans de l’eau distillée, et portez le volume de la solution à 1 litre (fig. 60). Cette solution d’argent

précipite exactement son volume d’une solution de chlorure de sodium pur, chauffé au rouge, exempt de chlorure de potassium, contenant 1 gramme de sel par 100 centimètres cubes.

Mode opératoire. — Prenez 10 centimètres cubes d’urine, évaporez-les dans une capsule de platine avec 2 grammes d’azotate de potasse pur, d’abord au bain-marie ; puis, le mélange desséché, chauffez-le doucement jusqu’à fusion et disparition des dernières traces de charbon. Dissolvez le résidu dans de l’eau distillée, ajoutez une ou deux gouttes de solution saturée de chromate neutre de potasse, et, dans la liqueur rendue faiblement acide par quel-

DOSAGE DU CHLORE

ques gouttes d’acide azotique pur affaibli, laissez conter goutte à goutte la solution d’azotate d’argent contenue dans une burette (fig. 57) ou dans un tube gradué en dixièmes de centimètres cubes, agitez constamment le mélange jusqu’à ce qu’une goutte fasse apparaître une coloration rouge de chromate d’argent ; ce sel rouge indique que tout le chlore est précipité. Chaque centimètre cube de la solution d’argent précipite 10 milligrammes de chlorure de sodium ou 6,06o milligrammes de chlore, par conséquent chaque dixième de centimètre cube correspond à 1 milligramme de chlorure de sodium.

On peut opérer de la même manière avec de l’urine brute, non albumineuse , mais avec une moindre exactitude, parce que certaines matières organiques'se déposent en absorbant une petite quantité d azotate d’argent. A plus forte raison, quand l’urine est putréfiée, doit-on recourir à l’incinération préalable.

392. 3° Dosage du chlorure de sodium par la méthode de Liebig. Principe. — Si l’on verse une solution d’azotate de bioxyde de mercure (HgO,Az05) dans une solution de chlorure de sodium pur, il se fait un double échange, duquel il résulte du bichlorure de mercure et de l’azotate de soude. Le bichlorure de mercure se dépose cristallisé si les deux solutions sont concentrées :

HgO,Az05 4- NaCl = NaO,AzOs+ HgCl.

D’autre part, quand on verse une dissolution neutre ou très-peu acide d’azotate de mercure dans une dissolution d’urée, il se fait un précipité blanc, qui est une combinai- Méhu. 2 7

SELS MINÉRAUX

son d’oxyde de mercure et d’urée. Mais vient-on à mélanger une solution d’urée avec une solution de chlorure de sodium, puis à y verser de l’azotate de mercure, le précipité d’urée et d’oxvde de mercure ne se forme pas, ou se redissout si l’on agite le mélange, tant que la solution d’azotate de mercure n’a pas été versée en quantité suffisante pour transformer tout le chlorure de sodium en bichlorure de mercure et en azotate de soude. Cette limite atteinte, une goutte de la solution d’azotate de mercure produit alors un précipité avec l'urée, tandis que le bichlorure de mercure est impuissant à en déterminer la formation.

11 faut conclure de ce qui précède qu’à l’aide d’une solution titrée d’azotate mercurique, on déterminera exactement la quantité de sel marin d’un liquide de l’organisme, de l’urine plus particulièrement. Les phosphates gênent la réaction ; on s’en débarrasse au moyen d’un mélange d’eau de baryte et d’azotate de baryte (Liebig, Ann. der Chemie und Pharm., t. LXXXV, p. 289).

393. Solutions. — a. Liqueur titrée de chlorure de sodium. — Dissolvez 20 grammes de chlorure de sodium pur et chauffé au rouge dans de l’eau distillée, et étendez la liqueur jusqu’à ce qu’elle mesure 1 litre : 10 centimètres cubes de cette liqueur contiennent 0&r,200 de sel (1).

b. Solution titrée d'urée. — Dissolvez 4 grammes d’urée pure et desséchée à 100° dans de l’eau distillée, et portez le volume de la solution à 100 centimètres cubes. Chaque centimètre cube contient 0&r,040 d’urée.

c. Solution de baryte. — Mélangez 2 volumes d’une solution de baryte caustique, saturée à froid, avec 1 volume d'une solution d’azotate de baryte, aussi saturée à froid.

d. Solution titrée d'azotate de mercure. — Dissolvez 17®P,06

(1) Une solution de sel marin pur, saturée ù la température de 12° à 24°, après de fréquentes agitations en présence d'un excès de sel, contient 3gr,184 de sel par 10 cent, c., d'où 20 cent. c. de cette solution portés au volume de 3 1 8CC,4 donnent un liquide qui contient aussi 08r,200 de sel par 10 cent. c.

DOSAGE DU CHLORE

de mercure pur dans de l’acide azotique pur, dans un verre à précipité recouvert ( fig . 24) par un disque de verre bombé, à convexité tournée vers le liquide pour éviter les pertes dues aux projections. La dissolution parfaite, continuez à chauffer jusqu’à ce que le liquide soit amené en consistance sirupeuse. Cette liqueur doit être aussi peu acide que possible, ne donner aucun précipité quand on y verse une solution de chlorure de sodium, et, par conséquent, ne pas contenir d'azotate de protoxyde (Hg^0,Az05). Afin d’obtenir ce dernier résultat, on ajoute quelques gouttes d’acide azotique, et l’on continue à chauffer au bain-marie d’eau bouillante ; il ne doit pas se dégager de vapeurs nitreuses. Si, en étendant la liqueur au volume d'un litre (fig. 60), il se déposait de l’azotate basique jaune, quelques gouttes d’acide azotique pur redissoudraient aisément le dépôt.

394. Pour procéder au titrage de cette liqueur , mesurez à l'aide d’une pipette 10 centimètres cubes de la solution de chlorure de sodium a,laissez-les tomber dans un vase à précipité, ajoutez-y 3 centimètres cubes de la solution d’urée b , puis 3 centimètres cubes d’une solution de sulfate de soude saturée à froid. Cela fait, remplissez une burette (fig. 20) graduée en dixièmes de centimètre cube avec la solution de mercure cl , jusqu’au zéro de l’échelle, faites couler goutte à goutte la solution mercurielle dans ce mélange, en imprimant au vase à précipité un mouvement continu de rotation. Arrêtez l’écoulement au moment où une goutte détermine un précipité persistantqui annonce le commencement de la précipitation de l’urée par la solution mercurielle.

L’addition d’une quantité aussi considérable d’urée et de sulfate de soude a un but. La combinaison de l’urée avec l’oxyde de mercure qui prend naissance au moment même ou le chlorure de sodium est entièrement transformé en bichlorurc est plus soluble dans une liqueur rendue acide par l'acide azotique que dans l’eau, et moins soluble dans une solution d’azotate d’urée que dans l'eau. L’urée que l’on a mise en excès sur celle qui est nécessaire pour indiquer la fin de la réaction a pour effet de former de l’azotate d’urée avec l'acide libre de la solution et de dimi-

SELS MINÉRAUX

nuer la solubilité de la combinaison d’oxyde de mercure et d’urée. Le sulfate de soude diminue aussi cette solubilité. On n’a pas à craindre la formation d’un précipité jaune de sous-sulfate de mercure, parce qu’il ne se forme pas de sulfate de mercure avant que le chlorure de sodium soit complètement transformé.

200 divisions de la burette mercurielle ou 20 centimètres cubes doiventproduire après la dernière goutte un trouble persistant, ou transformer en bichlorure de mercure lOcentimètres cubes de liqueur titrée de chlorure de sodium. Si la liqueur mercurielle^était trop concentrée et qu’il ne fallût que 186 divisions au lieu de 200, on l’étendrait d’eau distillée, de manière que 186 divisions occupassent 200 divisions, c’est-à-dire que l’on ajouterait 14 divisions ou lcc,4 à 18CC, 6, et alors 200 divisions de la burette mercurielle ne donneraient pas de trouble persistant dans une solution d’urée contenant 200 milligrammes de sel, tandis qu’une goutte de plus produirait un trouble permanent.

395. Dosage «les chlorures de l’urine. — Il s’agit d’appliquer ces données au dosage du chlorure de sodium dans l’urine, et avant toutes choses d’enlever à ce liquide les phosphates qu’il contient. Pour cela, mesurez 50 centimètres cubes d'urine filtrée, ajoutez 25 centimètres cubes de la solution barylique c (la moitié du volume de l’urine) et filtrez. Saturez exactement la liqueur alcaline filtrée avec de l’acide azotique, de manière à la rendre très-légèrement ucicle , parce qu’un excès d'acide nuit à l’exactitude du résultat. Puis, à l’aide d’une pipette, prenez 15 centimètres cubes de cette urine diluée, soit 10 centimètres cubes d’urine normale, laissez tomber ce liquide dans un vase à précipité, faites couler de la burette la liqueur mercurielle d jusqu'à l'apparition d’un trouble que l’agitation du liquide ne fasse pas disparaître. Notez le nombre de divisions de la burette employées pour produire cet effet. Le nombre de centimètres ’ cubes delà burette indique le nombre des centigrammes de sel, et les dixièmes de centimètre cube, les milligrammes. Ainsi 15 centimètres cubes du mélange d’urine et baryte, correspondant à 10 centimètres cubes