Dosage de l’acide phosphorique

On peut avoir à rechercher la proportion d’acide phosphorique libre ou combiné que contient un liquide, l’urine par exemple. Mais le dosage de l’acide phosphorique estplus fréquemment nécessaire quand il s’agit de calculs vésicaux, de fragments osseux insolubles dans l’eau. Voici comment il faudra procéder dans ces deux cas :

412. 1° Le phosphate est soluble dans Veau. — S’il s’agit de doser l’acide phosphorique d’un phosphate alcalin, assurez-vous d’abord de la neutralité delà liqueur. Versez dans la solution neutre ou alcaline de phosphates alcalins la solution de sulfate de magnésie ammoniacale (§ 401 e, note), tant qu’il se produit un précipité, ajoutez encore de l’ammoniaque au mélange, agitez bien (sans rayer le vase) et laissez reposer pendant vingt-quatre heures en

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ayant soin de couvrir le vase à précipité pour éviter la déperdition de l’ammoniaque. Recueillez sur un filtre de papier de Suède le précipité grenu, cristallin, de phosphate ammoniaco-magnésien, lavez-le avec de l’ammoniaque liquide étendue de 3 lois son volume d’eau, jusqu’à ce que l’azotate d’argent additionné d’acide azotique ne trouble plus les eaux de lavage. Desséchez le précipité sur le filtre, dans une étuve ; cela fait, séparez la plus grande partie de ce précipité et la recueillez sur une feuille de papier lisse. Chauffez peu à peu au rouge le papier à filtre et incinérez-le à une température suffisamment élevée, dans une capsule mince de platine (1). Quand vous aurez détruit les dernières parcelles de charbon, laisser refroidir, ajoutez au résidu minéral du filtre le phosphate ammoniaco-magnésien mis à part, chauffez-le graduellement au rouge vif, pour dégager l'eau et l’ammoniaque, et produire finalement une incandescence qui indique la transformation complète du phosphate en pyrophosphate. Le poids du pyrophosphate magnésien est donné après refroidissement par ^différence des poids de la capsule pleine et delà capsule vide. 100 parties de ce pyrophosphate contiennent 03,96 parties d’acide pliosphorique anhydre et 36,04 parties de magnésie

(1) L'opération est longue, on l’abrège considérablement en jetant quelques cristaux d'azotate d’urée pur qui brûlent rapidement les dernières traces de charbon, sans donner lieu aux projections que l’on a tant à redouter avec l’azotate d’ammoniaque.

Méhu. 2 8

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anhydre, et correspondent à 208,94 parties de phosphate ammoniaco-magnésien cristallisé.

Une solation d’acide phosphorique peut se doser de la meme façon, puisqu’en la saturant d’abord par l’ammoniaque, on opère sur du phosphate d’ammoniaque. — Si l’on avait à doser des métaphosphates ou des pyrophosphates alcalins, on ferait bien de les transformer tout d’abord en phosphates neutres, en les chauffant avec un excès d’alcali.

413. 2° Le phosphate est insoluble dans l'eau. — La matière phosphatée est un calcul, un fragment d’os, ou tout autre dépôt insoluble dans l’eau. Pour rendre la méthode précédente applicable, dissolvez ce produit dans une petite quantité d’acide chlorhydrique pur, après l’avoir réduit en poudre pour faciliter la dissolution, ajoutez de l’ammoniaque pour saturer l’acide libre, de manière à faire naître un léger précipité, que vous redissoudrez à l’aide de quelques gouttes d ' acide acétique , enfin versez dans la liqueur du chlorhydrate d’ammoniaque, puis la solution ammoniacale de sulfate de magnésie, pour précipiter l’acide phosphorique à l’état de phosphate ammoniaco-magnésien que vous traiterez comme il vient d’être dit.

Si vous avez à doser un mélange de phosphates alcalins et de phosphalesinsolublesdans l’eau,, traitez le tout par l’acide chlorhydrique pour dissoudre les phosphates insolubles, ajoutez de l’ammoniaque pour faire naître un léger précipité que vous dissoudrez

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en ajoutant de l’acide acélique et continuez l’opération.

414. Autre méthode. — Vous pourrez aussi précipiter l’acide phosphorique à l’état de phosphate d’urane, au moyen de l’acétate d’urane. A cet effet, dissolvez le produit phosphaté dans l’acide acétique bouillant. Si le phosphate était dissous dans l'acide chlorhydrique ou dans l’acide azotique, évaporez la solution à siccité pour chasser l’excès d’acide, ajoutez de l’ammoniaque au résidu jusqu’à ce qu’il bleuisse le tournesol, puis de l’acide* acétique en quantité suffisante pour redissoudre tout le précipité. Yersez alors dans la dissolution acétique de l’acétate d’ammoniaque, puis de l’acétate d’urane et faites bouillir : il se dépose un précipité jaune de phosphate d’ammoniaque et d’urane. Lavez le précipité par décantation et filtration ; chaque fois que vous remplacerez l’eau de lavage, faites-la bouillir avec le précipité pour donner à celui-ci plus de cohésion. Une ou deux gouttes de chloroforme ajoutées au mélange facilitent beaucoup la séparation du liquide d’avec le précipité. Celui-ci est recueilli sur un filtre, puis lavé et desséché, enfin incinéré de la même manière que le phosphate ammoniaco-magnésien du paragraphe précédent, c’est-à-dire que le filtre est grillé à part. Si le précipité grillé avait une teinte verdâtre, c’est qu’il aurait été réduit en partie à l’état de sel de protoxyde, il faudrait le chauffer avec quelques gouttes d’acide azotique pur pour lui rendre sa couleur jaune de sel

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de sesquioxyde (2Ur203,Ph05). 100 parties de ce sel contiennent 19,91 d’acide phosphorique anhydre et 80,09 d’oxyde d’urane (Ur203), c’est-à-dire à trèspeu près 1/5 d’acide phosphorique.

Cette méthode de dosage convient au cas d’un phosphate alcalin ; elle trouve son application plus spéciale dans le dosage des phosphates de magnésie, de chaux; elle est inexacte quand le mélange contient de l’alumine ou du fer, à cause de l’insolubilité de ces phosphates dans l’acide acétique, ce dont on n’a guère à se préoccuper dans les analyses médicales.

415. Sulfates. — Les sulfates de baryte, de strontiane et. de chaux sont insolubles dans l’eau. Le sulfate de chaux, le seul que l’on rencontre dans l’économie animale, est le plus soluble des trois (1 p. dans 500 p. d’eau) : les acides minéraux (acides chlorhydrique, azotique) le dissolvent aisément, tandis qu’ils sont sans action sensible sur le sulfate de baryte. Quelques sulfates métalliques (plomb, mercure, argent...) sont insolubles ou peu solubles, mais comme ils sont étrangers à l’organisme, il n’en sera pas question ici. Les sulfates alcalins sont aisément solubles dans l’eau. Le chlorure de calcium les précipite en blanc (sulfate de chaux). Il en est de même des sels solubles de plomb (sulfate de plomb).

Les sulfates, dissous dans l’eau oudansl’acide azotique, sont tous précipités parle chlorure de baryum à l’état de sulfate de baryte insoluble dans l’eau et

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dans l’eau chargée d’acide chlorhydrique ou azotique. Si le liquide est très-dilué, le dépôt de sulfate

de baryte se fait lentement avec un aspect grenu et cristallin.

Tout sulfate fondu dans un creuset fermé avec un mélange de charbon et de carbonate de potasse sodé pur , à une température élevée, donne un sulfure alcalin’ qui noircit l'argent. La solution filtrée du résidu a l’odeur d’œufs pourris, elle produit dans les sels de plomb, de cuivre, de mercure, un précipité noir de sulfure métallique.

L’acide sulfurique libre dans une liqueur serait d’abord décelé par la saveur acide et la réaction du liquide sur le papier de tournesol. En chauffant la liqueur sulfurique avec quelques gouttes d’une solution de sucre de canne (sirop simple) jusqu’à siccité, le résidu serait noir à cause d’un commencement de carbonisation du sucre. L’effervescence produite par un carbonate alcalin indiquerait un sel acide aussi bien qu’un acide libre.

416. Dosage. — Si le sulfate ou le mélange des sulfates est en dissolution dans l’eau, additionnez la solution d’acide chlorhydrique pur, de manière à la rendre fortement acide, chauffez-la à une température voisine de l’ébullition, et versez-y un excès de solution de chlorure de baryum dont l’acide sulfurique libre ou combiné se précipite à l’état de sulfate de baryte insoluble.

Si le sulfate est insoluble, dissolvez-le préalable-

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ment dans l’acide chlorhydrique. — Au besoin, s’il est trop agrégé, pulvérisez-le finement, prenez un poids déterminé de cette poudre bien débarrassée par le grillage des matières organiques et du charbon qu’elle pourrait contenir, fondez-la dans un creuset de platine avec cinq fois son poids de carbonate de potasse sodé, exempt de sulfates et de sulfures. Le mélange bien fondu, laissez refroidir le creuset, dissolvez le résidu dans l’eau pure, lavez le creuset à l’eau distillée bouillante, puis, tout le dépôt désagrégé, filtrez pour séparer les carbonates terreux, lavez-les bien sur le filtre, et recueillez la première liqueur (sulfates de potasse et de soude) et les eaux de lavage pour les précipiter par le chlorure de baryum après addition d’acide chlorhydrique. — Dans l’un et l’autre cas, recueillez le précipité de sulfate de baryte sur un filtre de papier lavé à l’acide chlorhydrique, Iavez-le à l’eau distillée, puis desséchez-le. Incinérez le filtre d’abord, ajoutez à ses cendres le sulfate de baryte sec mis à part, chauffez au rouge et pesez après refroidissement.

Le poids du sulfate de baryte X 0,34335 indique le poids d’acide sulfurique anhydre (SO3) ; 100 parties de sulfate de baryte correspondent à 60,85 parties de sulfate de soude anhydre, à 74,76 parties de sulfate de potasse, et à 58,29 parties de sulfate de chaux anhydre.