DETERMINATIONS DES AUTRES ALCOOLS
Cette partie de l'analyse des vins, est d'une grande importance pour leur étude générale. Nous avons vu, dans ce qui précède, la petitesse relative de proportion de ces alcools avec le véritable alcool vinique -— ou exactement dièniqae, G^H^(HO)^, cette petitesse ne peut être constatée dans les essais pratiques. Elle exige la distillation d'une masse énorme de vin, plusieurs centaines d'hectolitres au moins pour être appréciable : Il ne peut plus s'agir, pour elle, d'une opération possible en quelques minutes. C'est par un long travail de laboratoire, et des mesures d'une grande précision, qu'on peut obtenir une connaissance (et non une mesure) des nombreux alcools produits dans les fermentations alcooliques.
La rectification de l'alcool a été l'objet d'une étude intéressante par Sorel — je dois renvoyer aux Comptes Rendus, CVIII, H28, 1204, 1317.
Les alcools dont la recherche a le plus d'intérêt, ceux dont le mélange avec le vin est plus facile et peut être un moyen de fraude. Ces alcools ont la composition la moins différente de celle de l'alcool diènique. Un simple coup d'œil sur le tableau suivant peut le faire bien voir :
Hydrocarbure Alcool monénique C*H^(HO)* contient 14
— diènique C^H*(H0)2 — 28
— triènîque C«H«(HO)« — 42
— pentènique C*oîI<o(HO)2 — 70
l'alcool monénique (esprit de bois) contient moitié moins d'hydrocarbure (à très peu près) pour 1 d'eau ; le triènique (propylique) en contient moitié plus. Ces différences n'établissent pas une grande différence de propriétés entre les trois premiers alcools. •— Notamment sous le rapport de la solubilité des uns dans les autres, même étendus d'eau ; mais déjà, pour le cinquième, où l'eau n'est plus que le quart, en poids,
Eau
ou 0.778 pour 1 d'eau
de Thydrocarbure cette solubilité disparait ; l'alcool penténique (amylique) est encore soluble dans les précédents ; mais il n'est presque plus soluble dans le vin ce qui devient d'une grande importance, -^ sur laquelle je n'ai pas besoin d'insister.
RECHBRCHE DE L*ALGOOL MONÈNIQUE.
L'alcool monénique (méthylique) avait été entrevu par Dœbereiner; mais confondu par ce chimiste avec Talcool ordinaire. Journ, de Phami. [2J VI, 413.
La recherche de l'alcool monénique (méthylique, esprit de bois, etc.), peut être faite de plusieurs autres manières :
l"" Gazeneuse et Gotton le décèlent par le permanganate de potasse en solution au millième. L'alcool monénique réduit le sel à l'instant et produit une coloration brune. Dans l'alcool diènique pur il faut 5 minutes pour produire le même eCTet. La régie fait usage de ce procédé. /. de Phartn. [o] II, 361.
2® Par transformation en iodhydrate de monène G*H*HI (lodure de méthyle), il est bon de rendre l'alcool anhydre ou à peu près^ au moyen du dièdate de potasse (acétate). On le sépare en distillant et on le traite
par Yô d^ son poids d'iodure de phosphore — avec les précautions voulues. — L'éther monénique se forme presque seul. ~ On sépare au moyen de l'eau et on fait distiller.
L'éther monénique bout à -f- 41° L'éther diènique — 71°
L'alcool diènique bouillant à + 78*, 4 si l'éther commence à bouillir vers 42*, c'est une preuve, déjà très forte, de l'existence de l'alcool monénique.
A. Gautier ajoute une seconde preuve ; le G*Az,Agf -— cyanure d'argent — agit avec Téther monénique seul, à 100**.
Bardi propose une autre preuve ; il traite, à peu près comme Lauth, par l'hexéènazine (aniline) puis par le chlorure de cuivre, dans l'eau à 90** pendant 10 heures. Le produit oxydé extrait par l'alcool présente une couleur violette.
Un proiiédé d'une assez grande précision consiste à produire tout l'éther iodhydrique dont l'alcool monénique réel peut être la source. Bardy
et Bordel ont donné les détails d'une méthode expéditive. BSC. XXXII 4.
La recherche de Talcool monënique (méthylique) dans Talcool diénique (du vin) a été faite par Riche et Bardy au moyen de Taniline Q).
Van de Vy vëre croit préférable de distiller le mélange des deux alcools pour séparer les matières fixes et de rectifier le produit sur du GO^NaO qui absorbe toute l'eau. Le mélange des deux alcools absolus est alors pesé et mis en contact avec un poids égal de chlorure de calcium sec ; Talcool C^ est seul capable de former un composé fixe avec ce chlorure ; après vingt quatre heures on distille au bain d'eau ; Talcool G^ est le seul vaporisé. Pour obtenir ensuite Talcool monénique (méthylique) on ajoute au résidu le poids d'eau égal à celui du chlorure (ce qui donne rhydrate crystallisableCaCl. (UO)^(EM)et, on distille une dernière fois ce qui donne exactement la quantité BSC. [S] YIII, 515. — et aussi /oufT^. de Pharm. d'Anvers.
RBCOERCHB DB l' ALCOOL PENTÈNIQUE (aMYLIQUB).
l"" Dan& l'alcool ordinaire, si la proportion est notable, un centième par exemple, on fait distiller 100 c. c. dans un petit ballon muni d'un thermomètre, au bain d'eau. Vers la un le thermomètre monte jusque près de 134'', 135« «^ l'alcool normal bout à 13V. On a donc ainsi une première indication importante .
On traite 1 c. c. du résidu par 3 grammes de bichromate et 30 grammes d'acide sulfurique au vingtième, on fait chauffer peu à peu dans un bain d'eau (tube d'essai muni d'un long tube condenseur) en ne dépassant pas 90"*; après 4 à 5 heures de chauffe on traite par Teau de baryte jusqu'à neutralisation, on filtre, on fait évaporer. Le pentédate de baryte (valérate) permet de bien caractériser Talcool penténique et même de le mesurer d'après le poids des crystaux.
Hager a signalé comme « caractère spécial • de l'alcool penténique
une solution d'azotate de mercure au ^ acidulée d' c une trace d'acide azotique » et laissée sur du mercure métallique pour cs'éclaircir^; à 3 gouttes d'alcool absolu**^ ou à 90 c. ^ on ajoute 3 gouttes de la solution mercureuse, et on agite, le mélange devient laiteux, d'un jaune blanchâtre, et après plusieurs heures offre un dépôt de cette nuance.
