ëtaitunpeuplosque suffis

1. Le négociant se récriait contre l'analyse ; mais en lui disant : vous avez l'habitude à Fismes de mettre beaucoup d'alun dans la teinte, tous tous servez des mêmes pressoirs pour la teinte et pour le yin : sont ils bien lavés ? *^ Non répondit-il, on n'enlève jamais la roche^ la maie en est imprégniée, couvertes de facettes (on sait le nom à! alun de roche).

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tous ces vins sont coupés à peu près avec moitié d'eau. Ceux de la Maison X (Fismes) ont été additionnés de matière soluble, teinte et hexélose (glucose).

1' Pour extraire l'alun directement, il suffit de faire évaporer, au bain d'eau, plusieurs litres de vin, au dixième du volume, de manière que le résidu soit encore fluide, et d'achever l'évaporatîon, à froid, en plaçant ■. la capsule sous une grande cloche, au-dessus d'un vase contenant de l'acide sulfurique, sous une large surface (fig. 131). C capsule de por- ^"'8- 131 celaine ob est le résidu de vin; BB'

triangle de fer galvanisé. S' acide sulfurique dans un crystallisolr. VV glace dépolie, encadrée de bois. — La cloche A est adhérente, au moyen d'un peu de suif, mis en filet régulier.

En un ou deux jours l'alun crystallise, on le reconnaît à des crystaux octaédriques, dont les faces sont inégales, la limpidité très grande, la solubilité dans l'eau faible à froid, grande à chaud, l'action acide avec le tournesol ; une addition d'ammoniaque en précipite l'alumine, en gelée incolore, un peu opaque, diminuant beaucoup de volume au feu, et donnant, après addition de chlorure de cobalt, et calcination, un très beau bleu.

3° Dans le cas où les crystaux ne peuvent se produire, il faut déterminer l'alumine et l'acide sulfurique, problème assez simple en luimême, mais dont la solution est très peu certaine dans le cas ou le vin renferme le dérivé du plâtre, le bisulfate de potasse. — Supposons d'abord un vin non plâtré.

On détermine l'alumine en traitant la cendre du vin par l'acide sulfurique concentré, en petite quantité, ajoutant SO ce. d'eau environ, et ensuite de l'ammoniaque, avec un peu de sulfhydrate ; te précipité re-

cueilli sur un filtre, lavé, calciné, représente Talumine, sMl est presque blanc .

D'un autre côté, on ajoute dans i litre de vin réduit au quart, une certaine quantité de chlorure de baryum. Le précipité lavé avec de l'eau

acidulée, au 05, par l'acide chlorhydrique, et chaude, est du sulfate de

baryte pur. On fait sécher, on calcine avec les précautions connues, et on pèse, — puis on calcule SO^.

Il faut que le poids de Falumine Al^O^ soit à celui de Tacide sulfurique dans le rapport qui vient d'être indiqué, 4S0^, c'est-à-dire : : 51,6 : 160, ou un peu moins du tiers. — Si ce rapport existe, il y a de fortes présomptions que le vin renferme de l'alun ; ce qui rend l'affirmative un peu douteuse, quand on n'est pas certain de l'absence du plâtre, c'est que l'acide sulfurique pourrait provenir de ce dernier, et l'alumine du tartrate admis, dans les vins, même par Berzélius.

— Caries a étudié les vins alunés; on opère cette fraude dans le Midi quand l'acidité tartrique est très faible, le vin doux et penchant à la tourne. — On emploie encore l'alun pour tenir lieu de plâtre et masquer un mouillage. Joum. de Pharm, [5] VII, 313.

Il a voulu déterminer l'alumine '-^ par le procédé Lassaigne — et par celui de Chevallier-Baudrimont ; mais ces deux procédés comprenant la précipitation préalable de l'œnocyanine, l'alumine se trouve dans la laque ainsi formée et le vin filtré n'en offre plus une dose appréciable. — Il conseille de calciner le résidu du vin. — Mais en ajoutant 1 gramme d'alun contenant 0.108 AFO' il a obtenu de 0.120 à 0131, ce qu'il attribue à l'alumine déjà contenue dans le vin et à l'acide PhO^.

Malenfant s'est occupé de la même question ; il incinère le résidu de 100 ce. de vin, fait bouillir la cendre avec de la soude à 36**, ajoute dans le filtratum un peu de solution de chlorhydrate d'ammoniaque, chaufïe pendant quelques minutes, recueille le précipité dans un filtre sans plis, lave, etc.

Il ne s'explique pas sur la pureté de l'alumine.

Par la même occasion il affirme : les vins alunés ont une saveur c toute particulière 1»? — de plus, en les collant au blanc d'œuf, on produit « une bouillie noire extrêmement abondante » due à l'action du « soufre contenu dans l'albumine sur le fer impureté constante de l'alun » •— Toutefois le vin après dépôt était très clair et contenait encore c des quantités considérables de fer • •

On doit s'assurer de l'absence de l'alumine dans la soude (en la chauf-

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fant avec un peu de sel ammoniaque qui révèle c les moindres traces ». '^ Louvet s'est occupé de Talumine au point de vue de l'addition d'alun aux vins. Il fait évaporer 200 ce. de vin, et incinère le résidu. Pour Oir'8 de cendres^ il ajoute environ 3 grammes de carbonate de soude pur el porte le tout à fusion dans un creuset en platine. La matière épuisée par Teau booittante dans un filtre, offre un liquide auquel on ajoute un léger excès d'acide chlorbydrique, puis un grand excès de carbonate de soude, l'alumine est insoliible dans un tel liquide et se précipite, on la recueille dans un filtre en papier Berzelius taré, -^ On prend alors la matière insoluble dans Téau, on la traite par la soude caustique au rouge, et pendant longtemps^ dans le creuset en platine. On agit sur cette matière comme sur la précédente et on réunit le précipité à celui du filtre en papier Berzelius (ou mieux Gornaille). On calcine H le poids de matière calcinée, déduction faite des cendres du filtre donne A\Hfi, de ce poids on calcule l'alun :

^-^ La mesure de SO^ dans un vin plâtré exposé à confondre le piètre et l'alun, il est nécessaire de doser l'alumine d'après Louvet, qui recommande ainsi de doser la potasse et la chaux -«^ comparativement à un vin authentique de même origine. «^ Lorsqu'on trouve plus de 1 gr. 5 on peut conclure au plâtrage immodéré.

Lorsque l'alumine atteint 0.100 à 0.400^ avec de l'acide sulfurique, il faut encore établir la présence de Tammoniaque (j'ajoute ce détail) ou de la potasse pour conclure à Talun ammoniacal ou à l'alun potassique, (/oum. de Pharm. [6], III, 285).

Détermination du chlore. — On ne peut obtenir des résultats certains par la calcination du résidu obtenu à lOO"", le dégagement des vapeurs aide la volatilisation du chlorure et cause une perte de chlore. Il faut traiter par l'acide azotique et l'azotate d'argent à H- 50* — • 60^. Le précipité séparé du liquide étendu chauffé quelques instants avec de l'acide azotique pur, puis étendu d'eau, reste chlorure d'argent pur : on le pèse, etc.

Détermination de F acide borique. «-^ On calcine le résidu de 100 ce. de vin. L'acide borique reste uni à de la potasse dans la cendre, on ajoute un peu d'alcool et quelques gouttes d'acide sulfurique et après avoir bien délayé le tout on laisse au repos pendant 1 ou 2 heures, alors on fait couler l'alcool dans une petite lampe faite avec un flacon d'ouverture assez large pour tenir dans son bouchon un tube traversé par une mèche, l'alcool en brûlant offre une flamme verte, (absence d^. cuivre et de chlore.)

La mesure demande en général une plus grande quantité de vin. On traite la cendre, mêlée d'abord avec moitié de son poids de fluorure de sodium par 8 à 6 fois leur poids d'acide sulfurique (dans un appareil en plomb). Tout l'acide borique passe en fluorure de bore dans l'eau du récipient et il suffit de le neutraliser par un poids connu de carbonate de soude sec pour déduire exactement l'acide borique. On titre l'excès du carbonate et on a le poids de celui qui a servi pour la neutralisation.

D'après l'équation 3S d'acide correspondent à 3,5 X 83 = 185,5 de carbonate.

Détermination de Vacide phosphorique. •— La cendre d'un volume de vin exactement mesuré traitée par l'acide diédique (acétique) étendu de son poids d'eau à l'ébullition, additionnée d'un peu de diédate de VtHj^ et précipitée par le carbonate de soude donne un mélange de PhO^ HOFe^OS (71 + 9 =^ 80 unis à 80) et un excès de Fe^O^. Ce mélange recueilli dans un filtre en calicot fin peut être aisément détaché. On le mêle tout humide avec 5 fois son poids de carbonate de soude crystallisé pur, et on fait bouillir le tout pendant une heure avec 8 ou 10 fois autant d'eau. On filtre bouillant et «n rend la liqueur un peu acide, on y verse du diédate de plomb jusqu'à cessation de précipité : celui-ci séché, fondu contient 25 p. 100 d'acide PhO^.

491. 11 peut être utile de mesurer l'ensemble des matières organiques précipitables par l'acétate basique de plomb. Cette recherche est surtout intéressante pour les moûts et les vins . On peut se servir du dépôt donné par l'essai saccharimétrique (p. 317). On lave ce dépôt à l'eau tiède jusqu'à ce que la liqueur passe exempte de plomb, décelé par HS. On délaye le filtre tout humide dans 100 ce. d'eau, et on le sature de HS gazeux. De blanc le précipité devient noir. Quand la liqueur fortement secouée avec son atmosphère sulfliydrique n'absorbe plus de gaz et conserve l'odeur fétide du gaz, on filtre ; on fait évaporer la liqueur filtrée au bain-marie, et quand la capsule ne perd plus de son poids, on note le dernier poids de cette capsule avec le résidu sec. On déduit le poids de la capsule vide ; la différence est la matière organique précipitable par l'oxyde de plomb.

Le fractionnement des précipités facilite souvent beaucoup la séparation des corps précipitables; dans une liqueur acide on obtient un premier précipité A ; lorsqu'il cesse de se produire on neutralise la liqueur et le diédate de plomb donne un second précipité B. Lorsque celui-ci ne se produit plus, on filtre et dans la liqueur filtrée le diédate basique de

plomb donne un troisième précipité K. Les précipités A, B, K, ne se ressemblent pas ; ils contiennent les acides divers du moût ou du vin, les uns dans A, d'autres dans B, les autres dans R.

RECHERCHE DES ALDEHYDES

Nous avons vu (page 306 du 1" volume) comment se produit V alcool dehydrogéné «^ je souligne les lettres dont on a composé ce nom. L'aldéhyde est tantôt le produit d'une oxydation directe

C*H*(HO)« + 0,2 = C^m.O* +• 2H0

alors on doit le considérer comme bioxyde de diène.

Mais tantôt il est formé par G^H'.(HO)' et on ne peut méconnaître sa nature alcoolique. C'est le véritable alcool dibénique (ou d'acétylène).

Les alcools supérieurs présentent des dérivés analogues et, en raison de leur existence dans les vins, on doit s'attendre à trouver leurs aldéhydes.

Ce dont nous devons nous préoccuper d'abord c'est de chercher l'aldéhyde diénique (ou bioxyde). Tous les vins en contiennent en proportion plus ou moins forte suivant la fréquence des oxydations inévitables après les soutirages. ^^ Ou suivant les autres actions. Celles-ci donnent souvent de Téthèr diédique C*H*.C*H*0^ isomère du bioxyde: