C*H*.C*H*0» + K0(H0)5» = C^H^O'KO + C*H*(HO
Il est très facile de reconnaître Tacide dans la solution de potasse et l'alcool dans le produit distillé.
Ce moyen sert à tous les chimistes pour caractériser ou même mesurer approximativement plusieurs éthers.
L'étude des éthers conduit à examiner les résultats des actions produites par les courants voltaïques.
Nous avons déjà parlé de ces actions, mais nous pouvons ajouter quelques détails. On peut faire agir l'électricité de plusieurs manières :
l'^en plongeant les deux pôles ensemble dans le liquide. »— 2** En faisant plonger un seul fil et tenant le vase conducteur à l'état de second pôle. -»^ Les résultats peuvent être très différents.
1" cas. Deux fils ou électrodes dans le liquide. Malgré le dégagement d'oxygène et d'hydrogène à chacun des pôles, on produit des actions plus ou moins intenses rendues évidentes par l'absorption des gaz.
de Toxygène surtout ; et de plus les actions consécutives des produits entre eux.
Au pôle positif l'oxygène produit de Téther dièdique C*H*.C*H*0*, et autres corps. — Au pôle négatif Thydrogène s'unit avec C*H* forme C*H® (24 et 8 — 3 et 1) ce gaz est mêlé avec l'hydrogène pur et se dégage en grande partie, mais une autre partie donne
^ __ 46 1^181 C» H<a(HO)*
.M n — HÂ
82 2a4|C*'H<^(HO)î»
C'est-à-dire des alcools très hydrogénés, substances dont Todeur est plus vive que celle de l'alcool diènique et qui augmenteraient certainement l'intensité et l'agrément du bouquet si ces corps se produisaient en quantité notable et n'étaient pas mêlés avec les corps nombreux formés en même temps.
2*" cas. Fil positif seul dans le vin.
Les actions de l'oxygène sont presque les seules produites. Le vin se charge de bioxyde de diène, (aldéhyde) d'éther dièdique isomérique et des autres dérivés, acide dièdique, etc.
Les actions hydroly tiques des sels, fonctions du temps dans les circonstances ordinaires, deviennent bien plus rapides sous l'influence du courant. Le vin vieillit, relativement en très peu de temps.
L'éthérification est aussi grandement accélérée ; surtout pour les corps dont les équivalents ont des poids presque égaux.
cm» (56) et C^H^O* (60) C<oH«o(70) et C«H»OU74)
C«oH«o(140) C'«H'«0*(144)
etc., etc. C'est un moyen de développer les éthers et ce serait le meilleur pour donner du bouquet si les actions latérales ne pouvaient nuire.
S"" cas. Fil négatif dans le vin. Les actions de l'hydrogène n'ont pas encore été l'objet d'études un peu prolongées. Elles fourniront des alcools et il sera très utile d'étudier d'abord les effets de l'hydrogène dans des liquides hydroalcooliques purs — et naturellement dans les solutions pures d'acides tétrabéjique, tétrabélique, tétrabHique, de bhydrotriéfine, etc., etc.
Ces indications de la Théorie générale reçoivent déjà plusieurs confirmations. Le professeur Mengarino, de Rome, écrit :
c Par rélectrisation les vins acquièrent de la saveur et du bouquet; ils sont clarifiés à l'instant et chose bien digne d'attention, ils ne sont plus sujets aux maladies ni sur terre ni pendant les voyages sur mer t .
Cosmos. 15 mars 1890, p. 394.
Negreano a imaginé de mesurer les vitesses de Téthérification à Taide des variations de conductibilité électrique ; je ne puis ici que signaler son intéressant travail.
Comptes Rendus VII, p. 173.
Mesure de la Bhydrotrièfine (Glycérine) . — On a grand intérêt à extraire cette substance d'un vin à étudier.
Elle existe en proportion très notable dans tous les vins comme nous l'avons vu (0 : Elle est certainement alimentaire et même en cas de non absorption totale, elle adoucit par son onctuosité, même en très petite dose, le fonctionnement de nos organes. ,
La reconnaître est assez facile: après avoir neutralisé le vin par l'oxyde de plomb hydraté, corps très apte à former des sels avec tous les acides du vin, sels insolubles dans Talcool on fait sécher lensemble à lOO*' et on l'introduit dans un flacon à Témeri où on peut le traiter à plusieurs reprises, par un alcool mélangé d un quart à peu près de son volume d'éiher. Si l'on opère sur le résidu de 1 litre de vin, chaque lavage à l'alcool-éther doit être de 25 c. cubes chaque fois ; au 4® lavage toute la bhydrotrièfine est enlevée. On reçoit ces liquides dans un ballon de 150 à 200 ce. et en le chauffant dans le bain-marie après Tavoir joint à un condenseur (fig. 82, p. 250). On fait distiller tout l'alcool-éther la glycérine reste comme résidu. Pendant que le ballon est chaud on dirige dans son intérieur un courant d'air au moyen d'un soufflet dont la douille est allongée d'un tube en verre de 20 à 30 centimètres ; en quelques minutes le poids devient constant et si l'on retranche le poids du ballon vide on a celui de la bhydrotrièfine (glycérine).
Au lieu de faire les lavages dans un flacon, il est préférable de se servir d'un petit appareil absolument construit comme celui dont nous avons indiqué l'usage pour l'extraction de l'acide tannique (1" volume, p. 160). On remplace l'éprouvette par un simple tube effilé pour loger les sels de plomb ; l'alcool-éther les traverse d'une manière continue^et les épuise en très peu de temps.
1. Pasteur a trouyé jusqu'à 10 et 12 grammes de bhydrotrièfine par litre de vin couceiitré par Tévaporation en tonneaux (Etudes, p. 295).
On fait Textrait dans le vide dans des vases cylindriques en verre de 55 millimètres de hauteur, 15 de largeur; on prend 10 c. cubes de vin seulement. Et on tient ces vases dans le vide phosphorique pendant un cinquième jour. — Le résultat comparé à celui de la dessiccation à 100"" donne « une indication » sur la quantité de C^HW (bhydrotrièfine-glycérine).
La mesure précise demande certaines précautions :
La principale est de faire distiller à la plus basse température possible. Au vin soigneusement neutralisé par un alcali KO ou NaO. «^ On ajoute du sable pur^ 4 à 6 fois le poids (du résidu sec à 100''). — La dessiccation obtenue on épuise le résidu par Talcool-éther. On place le mélange dans un bain d'huile où on le chauffe seulement à 123 ou 124** en faisant le vide. Cette température suffit pour vaporiser la bhydrotrièfine complètement, on peut l'admettre comme la seule matière volatile et par la simple différence des poids connaître le sien.
Chancel neutralise par la chaux au lieu de Toxyde de plomb et met la chaux en léger excès , il traite 10 fois par 5 centièmes (en volume) du mélange alcool-éther -— il se contente de 100^^ de vin '— les 10 lavages réunis dans un ballon, il fait évaporer Talcool-éther puis il traite le résidu par Teau, fait sécher à 100"*; le résidu est de la bhydrotrièfine pure. On en prend le poids, etc.
Voici des analyses de Pasteur :