Pureté des réactifs

Les analyses des acides, ou des sels acides, peuvent être faites en traitant un poids très-exactement connu de ces acides par un excès de carbonate, ou de bicarbonate. Il est facile de se procurer des carbonates suffisamment purs, de potasse, de soude, de chaux. Il est très-facile aussi de se procurer des bicarbonates; mais, pour ces derniers, il est important de bien constater leur pureté ou, pour parler plus exactement, leur complète saturation.

En effet, supposons qu'on essaye 5 c. c. d'acide azotique avec un excès de bicarbonate de soude. Les 5 c. r., dont le poids est 7^'. 65, peuvent dégager, avec du bicarbonate pur, en excès, 2897 c. c.

Mais si le sel employé est pris au hasard dans le commerce, il peut arriver qu'il ne soit pas parfaitement saturé, c'est-à-dire qu'il contienne une petite quanité de carbonate simple ou de sesquicarbonate, et il est facile de comprendre que le gaz carbonique, mis en liberté par l'acide azotique, ne passera pas tout entier dans le Gazhydromètre. Une partie des 2897 c. c. sera retenue par le sesquicarbonate pour achever de se saturer, et devenir bicarbonate, dans le flacon F. L'analyse serait ainsi très-fautive. Il est donc indispensable d'employer du bicarbonate bien saturé.

Le mieux est de faire dissoudre du bicarbonate commercial dans de l'eau sans dépasser -{- 55 degrés, et de laisser cristalliser par refroidissement. Les cristaux, séchés sous une cloche par l'acide Bulfurique, sont très-purs.

461 . D'ailleurs (il est important de le remarquer) les carbonates ou bicarbonates peuvent être remplacés par d'autres agents chimiques; il y en a beaucoup dont l'action sur les acides dégage un gaz, et il suffit, pour pouvoir utiliser l'un d'entre eux, de pouvoir compter sur la régularité du dégagement gazeux et sur l'uni-

formité de TacUon. Ces conditions sonl parGûtement remplies par remploi de certains métaux, le fer ou le zinc, par exemple. L'acide sulfurique étendu d'eau développe de l'hydrogène avec une grande régularité : son action est en outre parfaitement uniforme quand on' a soin d'employer, pour les essais, le même fer ou le même zinc, en excès.

iO ce. acide sulfdriqae <= i8<'.4o donnent 5013 c. c. d'hydrogène. iO — clhorbydriqae = i2«'.00 - 1445 — —

Au Heu des métaux, on peut employer des sulfures, etc.

469. Recueillissage des gaz des foyers de générateurs, et en général des gaz naturels.

Les moyens de recueillir ces gaz sont bien connus : nous devons nous borner ici à constater les' facilités particulières données par le Gazhydromètre ; ces facilités résultent de l'équilibre constant de la pression supportée par le cylindre de caoutchouc et de la pression atmosphérique. Ces deux pressions étant égales, le plus léger excès, présenté par un gaz amené à l'orifice du cylindre, suffit pour lui permettre de pénétrer dans l'appareil jusqu'au gonflement complet. L'excès peut être d'un millimètre d'eau, circonstance qu'aucune autre méthode n'offrait auparavant.

Les gaz*des fourneaux ou foyers peuvent être appelés par le ventilateur ou aspirateur le moins énergique, fixé au même tube. Une pompe aspirante et foulante convient très-bien.

403. Je donnerai maintenant quelques renseignements sur des analyses très-utiles pour les fabriques, quoique moins directement. Par exemple celle des eaux de rivière ou de puits dont on est forcé de faire usage.

Un des moyens les plus rapides d'obtenir une donnée exacte sur la valeur des eaux, est celui de l'Hydrotimétrie.

404. Hydrotimétrie. — L'analyse hydrotimétrique (I ) fait con-

(1) Le lecteur trouvera la méthode hydromélrique présentée avec des modifications ; j'espère que les auteurs, MM. Boutron et fioudet, m'approuveront d'avoir donné à leur méthode une forme plus simple et n'exigeant aucun appareil particulier.

ANALYSES. Ui

naître une des propriétés les plus caractéristiques des eaux, celle de se mêler avec le savon sans le décomposer ou en le décomposant. On peut dire que la quantité de savon décomposée est en proportion de la mauvaise qualité des eaux. Voici comment il faut l'entendre : Le savon doit d'abord être soigneusement défini : on prend le savon dit de Marseille, c'est-à-dire le savon fait avec de l'huile d'olive et de la soude, ce qui donne :

Acides gras 63.8

Soude, NaO 6.2

Eau 30.0

100 grammes de ce savon dissous à 1000 c. c. forment une solution dont 1 c. c. contient évidemment 0^.100 de savon, et, par suite, 0".0062 de soude, NaO.

Les auteurs du procédé prennent pour degré hydrotimétriquey le pouvoir, pour 1 litre d'eau, de décomposer 0«'.400 de ce savon, ou, comme on le comprend, de tout autre savon contenant la même quantité de soude, NaO, c'est-à-dire O'^'.OOGâ. C'est cette quantité de soude qui décompose les sels calcaires (magnésiens, etc.), dont l'eau est chargée : les acides gras, quels qu'ils soient, sont toujours précipités d'après elle.

Si l'on traite 100 c. c. d'eau par la dissolution dont il s'agit, chaque centimètre cube de cette liqueur, décomposé par l'eau, représente 10 degrés hydrotimétriques (la quantité d'eau étant le 1/10 du litre). Chaque dixième de centimètre cube représente 1 degré.

Il n'est pas nécessaire d'employer ce volume de 100 c. c, il suffit parfaitement de la moitié ou 50 c. c. Pour garder le même, rapport entre l'eau et la solution de savon, il faut composer cette dernière avec moitié moins de savon, c'est-à-dire 50 grammes, ou pour mettre le doigt sur le point essentiel, avec une quantité de savon renfermant juste 3«M00 de soude, NaO, moitié de 6«'.200.

3^.100 représentent juste 1 équivalent chimique de NaO, exprimé en décigrammes ; il faut donc faire la dissolution avec 50 grammes

4tô ANALYSES.

de savon environ, avec le nombre de grammes renfermant celte quantité, de manière que 2 c. c. de la dissolution soient eiactement neutralisés par 1 c. c. diacide sulfurique à 98 grammes dans 1000 c. c. (49 est l'équivalent de S(yHO, et 2 X 49 == 98).

Ainsi 50 c. c. d'eau mêlés avec la dissolution de savon ainsi préparée, comptent autant de degrés hydrolimétriques qu'ils peuvent décomposer de dixièmes de centimètre cube de cette dissolution. Tous les laboratoires, je parle de ceux des fabricants, ont les instruments nécessaires : V un flacon à l'émeri de 100 à 150 c. c. pour recevoir les 50 c. c. d'eau à analyser; 2* une pipette de 50 c. c. pour mesurer les 50 c. c. ; 3*" une pipette de 5 c. c. divisés en dixièmes pour verser la solution de savon ; i"" un flacon de 1 à 2 litres contenant la dissolution de savon. Il n'est pas besoin de la moindre pièce spéciale.

A quel signe juge-t-on l'opération terminée? Rien de plus simple. Tant que l'eau peut décomposer du savon, elle donne un précipité calcaire en flocons blancs, et les sels de chaux qu'elle contenait deviennent ainsi des sels de soude.

S03CaO + A (acides gras) . NaO = A . CaO + SO» . NaO

Tout le savon de soude est décomposé, sans pouvoir par conséquent la rendre mousseuse; mais aussitôt la décomposition des sels calcaires achevée, le plus petit excès du savon de soude, une goutte, lui communique une viscosité suffisante pour retenir les bulles d'air après agitation, et se montrer fortement mousseuse. A ce signe, on est sûr d'avoir fini l'analyse.

La dissolution de savon, faite avec de l'eau seule, ne pourrait être conservée longtemps : on la prépare avec de l'alcool ; les auteurs recommandent l'emploi d'une quantité d'alcool à 90 c, telle que la solution titrée contienne à peu près 50 pour 100 d'alcool absolu. 530 à 540 c. c. d'alcool à 90 c. sont ainsi nécessaires pour former 1 litre de dissolution.

46K. Je dois ici faire une remarque importante. Les eaux naturelles peuvent contenir une ftssez forte proportion de sels calcaire^

(ou magnésiens) sans être capables de décomposer immédiatement la dissolution de savon. Je citerai, par exemple, Tun des sels dont les eaux sont presque toujours chargées, le sulfate de chaux : 1 litre d*eau distillée a reçu des doses de sulfate de plus en plus fortes, et a reçu 50 c. c. d'une solution de 20 grammes de savon blanc dans de l'eau distillée, au volume de 4 litre. On a observé :

DOIIOS du MllffltO

80'. CaO. EfleU produits par les 50 c. r. d'ciaii de sAvon blanc.