de chlorure d'argent = O.Uli Cl

SOO. Mesure de Vacide phosphorique. — Cette mesure n'est pas très-facile. — L'acide existe dans les matières de ce genre à divers états, suivant la température de calcination des salins (ou potasses). 11 faut purger l'échantillon de l'acide silicique dont il est chargé, puis faire passer Tacide à l'état ordinaire^ pour le doser sans perte.

Séparer l'acide silicique est chose facile : on neutralise la pipette de 50 centimètres cubes, solution omni twu, pai* l'acide chlorhydrique pur ; on fait évaporer à sec dans un ballon, d'où Ton chasse les vapeurs à l'aide d'un soufflet à douille de verre. On reprend la matière sèche par l'eau distillée, acide qui donne une solution d'où l'acide silicique est complètement séparable par le filtre, et où tout l'acide phosphorique est contenu; on ajoute de l'acide azotique pur très-concentré, on fait bouillir ou plutôt on tient la dissolution au bain d'eau bouillante pendant deux ou trois heures. On Tétend

d'eau alors» et on y verse de Tazotate de bismuth qui donne un précipité de phosphate blanc insoluble. Ce précipité peut être calciné dans le platine avec les précautions indiquées pour le sulfate barytique et le chlorure d'argent.

i .0000 de ce phosphate = 0.23!28 acide PhO».

B67. Mesure de Vacide silicique. — Elle peut avoir lieu dans la même opération que la précédente : le précipité recueilli en filtrant, la première fois, lavé à l'eau acide (chlorhydrique) trèschaude, puis à l'eau pure, est de l'acide silicique ; on le calcine avec son filtre, on le pèse, et on déduit le poids des cendres du filtre papier Berzelius, dont on a d'avance la mesure exacte. — Exemple :

iO gr. salin (1 pipette de 100 c. c.) donnent Oo',078 acide silicique.

Nota. — Avant de reprendre par Teau dans le ballon, il convient de chauffer fortement, ce qui est facile, en tournant régulièrement sur un feu de gaz à flammes nombreuses. — 11 faut se placer sous une cheminée d'un bon tirage ou au grand air, avant de souffler dans le ballon.

K08. Mesure de racide azoteux. — Les salins dont la calcination a eu lieu dans un four de température peu élevée contiennent de l'azotite ; leur solution est réductrice des sels de mercure : on ajoute quelques gouttes de bichlorure, on fait bouillir et on recueille le métal; de son poids on déduit celui de l'acide azoteux.

S60. Mesure de Vacide cyanhydrique. — On ne peut l'obtenir sans opérer sur un poids considérable de salin, 100 grammes environ. La dissolution doit être neutralisée par l'acide sulfurique étendu : on précipite par l'azotate d'argent, et on traite le précipité par l'acide sulfurique. Le chlorure n'est pas altéré, le cyanure est dissous ; on filtre, on lave, et on fait distiller l'eau de lavage qui abandonne l'acide cyanhydrique ; on traite le produit distillé par l'acétate d'argent. Tout l'acide cyanhydrique donne du cyanure d'argent qu'on lave et sèche.

1000 de cyanure d'argent «=> 0.1940 cyanogène CAz.

SYO. Mesure de Vacide suif hydrique. — On doit opérer aussi I. 37

sur un poids assez grand, soit 100 gmmmes; on neutralise par Tacide chlorhydrique, en étendant la dissolution à deux ou trois litres. Tout l'acide sulfhydrique reste en dissolution. Une addition d'acétate de plomb donne du sulfure mêlé de sulfate qu'on recueille .sur un filtre, et qu'on traite tout humide avec ce filtre par l'acide chlorhydrique dans un appareil distillatoire. L'eau distillée contient tout l'acide sulfhydrique qu'on dose par l'iode.

i.OOOO d'acide suiniydrique = 0.9412 de soufre.

Kl t. ^fesure de V alumine, — On neutralise 50 centimètres cubes de dissolution omni usu par l'acide azotique en petit excès; on fait évaporer très-lentement au bain de sable : il se forme un dépôt d'acide silicique, d'alumine et d'oxyde de fer, si la matière en contient. A 2^5° — 250 il ne reste plus d'alumine soluble. — On reprend par l'eau qui laisse insolubles les corps dont nous venons de parler. L'alumine est à l'état de AW (H0)« (1). On traite par HCl qui dissout l'alumine et l'oxyde de fer. On filtre et on précipite par le sulfhydrate d'ammoniaque ; on calcine le précipité au muge sombre, son poids donne l'alumine et le fer : on traite par l'acide oxalique qui enlève le fer.

m%. Mesure de la potasse. — On peut déterminer cette base par trois procédés :

4* Par le chlorure de platine. — Après avoir neutralisé par l'acide chlorhydrique et fait évaporer à siccité 10 centimètres cubes de la dissolution onmi usu (on prend 50 ce. de celte solution, on les étend d'eau pure jusqu'à 250 c. c. et on prend 50 c. c). On filtre pour séparer l'acide silicique, et on concentre de nouveau jusqu'à pellicule : on ajoute du chlorure de platine, et on fait tomber le mélange au moyen d'alcool à 80 c. dans un Dacon à rémeri de 300 c. c. environ. Dans le liquide alcoolique, on ajoute moitié du volume en éther (hydrate de diène C^H'O), on abandonne vîngl- .quatre heures, après lesquelles on fait tomber le précipité jaune

(1) Deville, Anw. de chim. et de phys. [3], XXXVIIÎ, 5.

grenu, chlorure double de platine et potassium, dans un filtre de 6 à 7 centimètres de rayon, placé au fond d'un entonnoir notablement plus grand, qu'on couvre d'un disque en verre, ou en carton, percé au centre, pour couvrir le grand entonnoir et en même temps supporter un petit entonnoir par lequel on verse le liquide éthéroalcoolique et le précipité dans leur filtre. On peut rassembler ainsi tout le précipité platinique, dont on prend le poids en suivant la marche de III et IV.

Je suis obligé de dire que ce procédé n'est pas exempt d'incertitude. Dans plusieurs analyses de mélanges dont la composition m'était connue, j'ai obtenu des résultats exacts ; mais cela n'arrive pas toujours, surtout avec l'alcool sans éther conseillé par plusieurs chimistes. Aussi Chevreul, dont la sévérité scrupuleuse est bien connue, a-t-il écrit :

' « Jusqu'ici, dans les petites quantités qui étaient à ma disposition, le chlorure qui devait être, d'après le procédé, à base de sodium, comme soluble dans l'alcool, était sinon en totalité, du moins en partie, à base de potassium. C'est en cherchant après la séparation du chlorure de potassium le chlorure de sodium dans l'alcool que j'ai trouvé le chlorure de potassium (1). »