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O.Oi

On voit combien l'analyse de mélanges aussi complexes doit demander de soins ; il en faut beaucoup pour les opérations malérielles, mais il en faut encore plus pour bien interpréter les résultats. Voyons d'abord ce qui concerne les premières.

K6t . Mesure de V acide carbonique. — Le moyen qui donne le plus de précision est celui de Fresenius et Will : On introduit dans une fiole F (fîg. 1 00) 5, 6, 1 0 grammes de salin pesés au milligramme et deux ou trois fois autant d'eau pure. On adapte à la noie un bouchon à deux trous ; dans l'un de ces trous on loge le tube NAI, dont le renflement contient de 4 à 8 grammes d'acide sulfurique (à 84** densim.) ; dans l'autre, on loge un tube de dessiccation DBL, contenant en B de la ponce sulfurique. On pèse cet ensemble dont le poids total peut ne pas dépasser 80 grammes, mais peut être porté à 250, suivant la balance dont on dispose. On adapte alors en I et en L deux autres tubes de dessiccation IS et LR au moyen de caoutchouc I et L soigneusement attachés. Alors on souffle doucement en V (même avec la bouche) pour faire monter l'acide de A

jusqu'en N, en inclioant l'appareil de FZ sur l'horizon; l'acide tombe goutte à goutte dans la solution F du salin broyé et de l'eau : it en dégage l'acide carbonique peu i peu. Lorsque l'on a tout versé, quelques minutes suffisent et, au besoin, un peu de chaleur appliquée au salin, en promenant la fiole de plusieurs tours au-dessus de la flamme d'une bougie, d'un bec de gaz, etc., pour rendre le dégagement complet. On adapte en Z un aspirateur capable de faire passer deux ou trois litres d'air de V en Z et de bien faire sortir le p .qq

gaz carbonique de la ûole : puis

on détiiche les tubes R et S avec leurs caoutchoucs et on pèse la ûole avec ses deux tubes NAI, B6L. Il est clair qu'une seule matière est sortie de cet appareil, l'acide carbonique des carbonates. La différence de poids représente donc exactement cet acide. Exemple :

Poids du salin 10 granuiies.

Fiole avec ses tubes et l'acide A avaDt l'eipérience . . . 138.672 — — après 136. SU

Acide carbonique défSigé 1 .828

Observons, toutefois, que l'acide carbonique pourrait ne pas être le seul gaz expulsé : les sulfures dégagent un peu d'acide sulfhydrique; les cyanures, un peu d'acide cyanhydrique; lesazotites, un peu de gaz bioxyde d'azole. — On peut retenir les deux premiers, en plaçant dans le tube, au-dessus de la ponce, une petite couche de sulfate de plomb, tout l'acide sulfhydrique est absorbé sans rien dégager; de son c6té, l'acide cyanhydrique est retenu par simple condensation. Quant au gaz bioxyde d'azote, il est dégagé avec

l'acide carbonique, mais sa proportion est ordinairement négligeable. Si elle avait de Timportance, il faudi'ait une analyse spéciale. J'y reviendrai tout à l'heure.

S09. Une autre méthode très-rapide, et presque aussi précise, est celle du Gazhydromètre. Les 10 grammes de salin sont introduits dans le flacon F (fig. 56, p. 414); on ajoute 20 centimètres cubes d'acide sulfurique au quart, et on opère comme pour le carbonate de chaux. Le gaz est recueilli dans la vessie entourée d'eau à -{- ib\ Sa mesure est immédiate et n'exige pas de correction. Les 20 centimètres cubes de bisulfate environ, formés par les 20 c. c. d'acide et le salin, peuvent retenir un peu de gaz ; j'ai trouvé par plusieurs essais iO à 12 c. c. — On ajoute ce nombre à celui du volume d'eau écoulée dans l'éprouvelte E. Exemple :

10 gr. du même salin produisent 938 c. c. d'eau dans réprouvette.

ajoutant 12

On a pour total 950 de gaz humide.

S63. Bioxyde d'azote, — On reconnaît la présence de ce gaz par un essai préliminaire dans une fiole semblable à celle de Tanalyse précédente, mais où l'on remplace le tube B par un bout de tube ajusté sur D, à l'aide d'un caoutchouc. On plonge l'extrémité de ce tube dans les quelques gouttes de solution saturée de sulfate de fer contenues par le petit renflement soufflé au fond du ballon X (fig. 100). On traite 10 grammes de salin par l'acide sulfurique, comme dans l'essai précédent, en faisant passer tout le gaz au travers du sulfate ferreux. La moindre trace de bioxyde d'azote colore ce sel vert en rouge brun. — Si l'on veut mesurer sa quantité, il faut recourir au procédé indiqué dans les traités d'analyse.

S04. Mesure de Vacide sulfurique. — Avant d'aller plus loin, disons, que pour rendre toutes les analyses exactement comparables, il faut employer un moyen simple et certain de faire toutes ces analyses sur la même quantité de matière. Ce moyen consiste à dissoudre un poids de salin, suffisant pour toutes les analyses, dans

un volume d'eau connu, et prendre pour chaque analyse 50 ou 100 centimètres cubes de la dissolution. Prendre 50 ou 100 c. c. avec une pipette est une opération prompte et facile avec la plus grande exactitude. Peser chaque fois la dose de salin serait beaucoup plus long, et ne donnerait jamais la même matière.

Supposons donc une dissolution, omni usUy de 400*'. 000 par litre, et prenons 50 centimètres cubes, c'est-à-dire la partie soluble de 5 grammes salin. Versons cette dose dans une fiole de 500 c. c. (bague enlevée, bords de la coupure fondus à la lampe), neutralisons doucement ce liquide par de l'acide chlorhydrique au tiers, ou au quart, et ajoutons du chlorure de baryum en petit excès; faisons bouillir et jetons le liquide trouble sur un filtre de papier Berzelius, de 8 centimètres de rayon. Lavons à l'eau Irès-chaude, d'abord un peu «icidulée par l'acide chlorhydrique, puis pure; faisons sécher le filtre sur une feuille du même papier d'abord à froid, puis à chaud, sur la feuille de verre dont on double le couvercle de cuivre d'un bain d'eau bouillante, et nous pourrons facilement connaître le poids de sulfate barytique formé par les sulfates du salin.

On prend une feuille de papier à lettre bien lisse, on fait tomber le sulfate sec de son filtre sur ce papier, en frottant le filtre, comme une blanchisseuse le linge ; on brûle le filtre dans un creuset de platine, jusqu'à la disparition du carbone; on arrose d'une ou deux gouttes d'acide sulfurique, on calcine de nouveau ; sur cette cendre bien calcinée, on fait tomber le sulfate du papier à lettre, on porte au rouge, et après refroidissement on pèse le tout. Le poids du sulfate barytique donne aisément celui de Vacide sulfurique des 5 grammes salin.

1000 de sulfate barytique » 0.3i33 d'acide SO^.

80S. Mesure du chlore. — Dans un flacon de 300 centimètres cubes onvei'se une pipette de 50 ce. solution omni \tsu; on acidulé par AzO^ pur, et on verse une solution d'azotate d'argent; celle solution peut être titrée, mais peut donner alors une incertitude dont j'ai expliqué plus haut les causes (§ 477) ; il faut, pour éviter

toute erreur : ou faire usage du chromate, dont l'avantage est de signaler la fin de précipitalion du chlorure par le commencement de précipitation du chromate argentique (nuance amarante brunâtre), ou recueillir le précipité de chlorure d'argent sur un filtre (papier Berzelius, 7 centim. rayon), et calciner ce chlorure avec précaution. Il faut le détacher du ûllre sur un papier à lettre, conune le sulfate barytique, brûler le filtre seul dans un petit creuset de porcelaine, réoxyder l'argent par quelques gouttes d'acide azotique pur, calciner une seconde fois pour brûler les traces de charbon au moyen de l'azotate d'argent, réoxyder une seconde fois par quelques gouttes d'acide azotique, transformer le nouvel azotate en chlorure par quelques gouttes d'acide chlorhydrique pur, faire évaporer l'excès des acides, fondre le chlorure ; s'il n'est pas incolore après cette fusion, la renouveler avec addition d'acides chlorhydrique et azotique, ce qui l'amène à la pureté, ajouter le chlorure détaché, etc. ; — peser le tout. Le poids du chlorure d'argent donne le chlore;